АЯ БИБЛИОТЕКА11 Советский патент 1967 года по МПК C07C319/16 C07C321/14 

Известен способ получения тиоэфиров в газовой фазе действием на олефины, содержащие от 2 до 6 атомов углерода, сероводородом под давлением и при температуре 150- 350°С в присутствии катализатора-активированного угля. Выход тиоэфира достигает 407о.

С целью повышения выхода тиоэфира, предложено применять активированный уголь, предварительно пропитанный солью серебра. Процесс можно вести в любом аппарате.

На чертеже представлена установка, наиболее удобная для осуществления предлагаемого способа.

Установка включает резервуары 1 н 2, содержашие, соответственно, сероводород и жидкий олефин. В резервуаре / при случае находиться газ, более или менее богатый HjS, но содержащий, например, СОа. Оба резервуара соединены с пропорциональным дозирующим насосом 3, который служит для введения реактивов в реактор 4. По пути реактивы проходят через подогреватель-мешалку 5.

Реактор 4 окружен водяной рубаилкой 6, которая служит одновременно для согревания его и для удаления избытка калорий в виде водяного нара, когда это не может быть выполнено Б достаточной мере самой реакционной средой.

При выходе из реактора находятся клапан продувки 7, пробоотборник 8, холодильник 9 и сепаратор 10, из нижней части которого выделяется готовый нродукт через вентиль //. Пример 1. В аппарате, подобном вышеописанному, пропускают непрерывным способом смесь из 1000 ч. этилена и 500 ч. H2S с пространственной скоростью 450. Газовую смесь при 270°С под давлением 50 атм пропускают в реактивную трубку, которая содержит активированный уголь, пропитанный примерно 10% ацетата серебра. После одного прохода газовой смеси по катализатору получают 1280 ч. продукта, состоящего из 92%

этилсульфида. Остаток 8% состоит исключительно из этантиола. Выход в пересчете на преобразованный CoIU-94%.

Пример 2. Заменяя катализатор нримера 1 древесным углем, пропитанным приблизительно 10% азотокислого серебра, пропускают непрерывным способом 1000 ч. этилена и 500 ч. HaS, в смеси с 380 ч. СО через реакционную трубку. Пространственная скорость равна 300. Онерация проводится нри 250°С под давлением 50 атм. Процент превращения этилена в этилсульфид равен в таком случае 80, и полученный продукт содержит 957о СаНз-S-CaHs, остальное этантиол. Выход з пересчете на С2Н4-97%.