Известен способ получения тиоэфиров действием на олефины сероводородом в жидкой фазе нри температуре 100-200°С, давлении 10 атм в присутствии катализаторов, имеющих основный характер. Процесс протекает за 10-15 час.
С целью сокращения времени проведения .процесса, предложен способ получения тиоэфиров, заключающийся в том, что в качестве катализаторов иснользуют органические нолисульфиды. Благодаря этому время проведения процесса сокращается до 10- 15 мин.
Пример 1. В реактор из нержавеющей стали вводят 1000 мл этилового сульфида, содержащего 10 вес.
оисдиэтиламинтетрасульфида, 680 г HaS, нагревают до 140°С. Затем пропускают 1000 л этилена, после чего давление становнтся 80-100 атм. Это давление быстро понижается. Через 5 мин снова вводят этилен до получения исходного давления. Спустя 10 мин реактор охлаждают и удаляют избыточный ненреобразоваиный этилен, извлекают из реактора 3000 мл раствора этилового сульфида, содержащего 1750 г этого продукта.
Пример 2. В реактор загружают смесь 1000 частей этилепа, 10э/о меркантобензтиазолтетрасульфида, 500 частей HgS и 360 частей СО2, процесс ведут при 140°С и под давлением 50 атм, получают целевой продукт с количествеиным выходом, со степенью конверсин 800/0,
При м е р 3. В реактор вводят 500 ли этилового сульфида, содержащего около Юа/о трисульфида диметила. Затем туда вводят 340 г Yl-zS и все вместе нагревают до 140°С. Нагнетают около 500 л этилена до получения давления от 100 до 120 агм, которое медленно понижается. Спустя 2 час реактор охлаждают, в нем содержится 600 мл этилового сульфида, образованного сверх введенного 1 начале.
15
П р н м ер 4. Оныт проводят по методике
примера 1 с использованием заместителей
бисдиэтиламинтетрасульфида, тетраметилтиурамтетрасульфида. Получают те же результаты.
Пример 5.. В автоклав из нержавеющей стали вводят 1000 частей пропилена, содержащего 0,1 мол. в/о бисмеркаптобензтиазилтетраеульфида и H2S в большом избытке. Осторожно нагревают до 140°С, давление быстро повышается до 180 атм. После 2 час реактор охлаждают и выпускают избыток H2S, который сжигают; .после .дистилляции получают
пиловому сульфиду, элементарный анализ которого дал следующие результаты:
Найдено, %: S 27,6; С 60,8; II 11,6.
Вычислено для CeHuS, S 27,1; С 61,0; Н 11,88.
Пример 6. В реактор из нержавеющей стали вводят 1000 частей пропилеиового полимера, известного под названием тетранропнлен, 10 частей бисдйэтиламинтетрасульфида и 150 частей H2S. Осторожно нагревают до 140°С. После 2 час реакция прекращается. Продукт, полученный в автоклаве, практически свободен от г/уег-додецилмеркаптана и представляет ди-грег-додецилсульфид.
Предмет изобретения
Способ получения тиоэфнров в жидкой фазе действием на олефины сероводородом при температуре 100-200°С и давлении 10 атм в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени проведения процесса, в качестве катализатора используют органические полисульфиды.
