НЕПРЕРЫВНЫЙ ОДНОСТАДИЙНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИХЛОРБЕНЗОНИТРИЛА Советский патент 1967 года по МПК C07C211/55 C07C211/54 C07C209/84 

Непрерывные одностадийные способы получения 2,6-дихлорбензонитрила окислительным аммонолизом 2,6-дихлорбензилхлорида или его смесей с 2,6-дихлорбензальхлоридом при взаимодействии с кислородсодержаш,им газом и аммиаком в присутствии катализаторов из палладия на активированном угле (патент ФРГ 1152098) или ванадия, промотированного окислами олова (патент Франции № 1343178), известны. Максимальный выход 2,6-дихлорбензонитрила при этом не превышает 83%.

С целью повышения активности, термостойкости и долговечности катализатора, предлагается его промотирование проводить окислами титана.

Катализаторы готовят сплавлением пятиокиси ванадия с двуокисью титана, которую берут в количестве 0,25-5 моль на 1 моль пятиокиси ванадия, и применяют их в виде зерен величиной мм. Синтез проводят в реакторе проточного типа с реакционной трубкой из нержавеюшей стали, внутренним диаметром 20-22 мм и длиной 1000-1100ль г, представляющей собой один элемент промышленных многотрубчатых реакторов.

лизатора в час в смеси с аммиаком, воздухом и водой. Аммиак берут в количестве 10- 20 моль на 1моль исходного сырья, воду 150- 300 г и воздух 1200-3000 л на 1 л катализатора в час. Температура реакции 350-410°С. Предлагаемый окисный ванадиевотитановый катализатор имеет следующие преимущества по сравнению с известными контактами:

1) Процесс окислительного аммонолиза на этом катализаторе исключительно селективен, по активности катализатор превосходит палладий на активированном угле, не уступает окисному ванадиевооловянному катализатору и позволяет получать 2,6-дихлорбензоиитрил с выходом до 95% от теор., считая на поданное сырье.

2) Окисный ванадиевотитановый катализатор обладает намного большей термостойкостью (т. спекания выше 800°С), что предотвращает заплавление и дезактивацию контакта во время возмож1 ых перегревов реакционной зоны и увеличивает продолжительность работы катализатора.

3) Двуокись титана, являющаяся составным компонентом предлагаемого катализатора, относится к числу доступных, недефицитных и дещевых реактивов. Пример 1. Через реакционную трубку

нениую окисным ванадиевотитановы катализатором, приготовленным сплавлением пятиокиси ванадпя и двуокиси титана, взятым в соотношении 1 ; 0,5, пропускают смесь, состоящую из 2,6-дихлорбензилхлорида, полученного нз п-толуолсульфохлорида и имеющего т. кип. 202-204°С и т. пл. 36°С, аммиака и воды.

Анализ: 4,25 мг вещества 2,33 мг С1; 6,35мг вещества 3,48 мг С1.

СтНзСЦ.

Найдено, о/о: С 55,06; 54,85.

Вычислено, %: С 54,5.

Скорость подачи 2,6-дихлорбензилхлорида 29 г, аммиака 60,6 г, воды 213 г, воздуха 2500 л иа 1 л катализатора в час. Температура реакции 365°С, продожительность опыта 12 час. Всего подают 52,3 г 2,6-дихлорбензилхлорида. Продукты реакции улавливает змеевиковая система. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высущивают. Выход 2,6-дихлррбензонитрила 43,9 г (94,9% от ,теор. из расчета на поданное сырье),, т.пл. 142-J4.3°C. .2,6-Дихлорбензойная кислота, получаемая омылением 2,6-дихлорбёрзонитрила (кипячением его в 60%-иой „ч - .---Vi«. 135-136 С и

серной i кислоту)| М1|ет эквивалент ней- ралбзаш

зации 191,5.

Пример 2. Через реакционную трубку тех же размеров, что и в примере 1, заполненную катализатором, приготовленным сплавлением пятиокиси ванадия и двуокиси титана (молярное соотношение 1 :0,6), пропускают смесь 37,5% 2,6-дихлорбензил.хлорида

и 62,0% 2,6-дахлорбензальхлорида, воздуха, аммиака и воды. Скорость подачи исходной смеси 58 г, аммиака 104,7 г, воды 138 г, воздуха 1385 л на 1 лист катализатора в час. Температура реакции 380°С, продолжительность 12 час. Всего подают 45,6 г смеси 2,6дихлорбензил- и бензальхлоридов. Продукты реакции обрабатывают так же, как и в иримсре 1.

Выход 2,6-дихлорбецзонитрила 31,5 г

(87,2% от теор. в расчете на поданное сырье).

Пример 3. Катализатор и сырье те же,

что и в примере 2. Скорость пропускания

смеси 2,6-дихлорбензил- и бензальхлоридов

45 г, аммиака 45,5 г, воды 240 г, воздуха 1800 на 1 л катализатора в час. Температура реакции 365°, нродолжительность 12 час. Всего подают 53,2 г смеси 2,6-дихлорбензил- и бензальхлоридов.

Выход 2,6-дихлорбензонитрила 38,4 г (90,8% от теор., считая на поданное сырье).

Предмет изобретения

Непрерывный одностадийный способ получения 2,6-дихлорбензонитрила окислительным аммонолизом 2,6-дихлорбензилхлорида или его смесей с 2,6-дихлорбензальхлоридом при повышенной температуре в присутствии промотированного окисного ванадиевого катализатора с последующим выделением продукта обычным снособом, отличающийся тем, что, с целью повыщения активности, термостойкости и долговечности катализатора, промотирование последнего ведут окислами титана.