СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛА ИЗОНИКОТИНОВОЙкислоты Советский патент 1967 года по МПК C07D213/84 

Известны способы получения нитрила изони-котиновой кислоты путем окислительного аммонолиза 2-метилпиридина в присутствии окисных катализаторов при температуре 300- 400° С. Предлагаемый метод синтеза изоникотИНОнитрила также основывается на реакции окислительного аммонолиза, но отличается тем, что, с целью расширения ассортимента и удешевления сырья, в качестве исходного продукта используют метилольные производные 4-метилпиридина, которые получают из так называемой р-пиколиновой фракции (трудноразделимая смесь 3-пиколина, 4-.пиколина, 2,6-лутидина) по известному методу. В качестве катализаторов молсет быть использована плавленая пятиокись ванадия, а также смешанные контакты из окислов ванадия с окислами олова, титана, алюминия, молибдена, фосфора. Процесс проводят в реакторе проточного ти,па. Исходный триметилол-4-пиколин подают в зону реакции со скоростью 15-80 г, аммиак 80-180 г, воду 500-800 г, воздух 2000-5000л на литр катализатора в час. В указанных условиях выход 4-цианпиридина достигает 75%, из расчета на поданный исходный -продукт. 1.Процесс является непрерывным и может осуществляться в типовой промышленной аппаратуре, в частности, на установках, используемых для синтеза фталевого ангидрида из нафталина. 2.Исходное сырье - термитилол-4-пиколин является более доступным и дешевым по сравнению с чистым 4-пиколином и, в отличие от последнего, вырабатывается в промышленных масштабах, например на заводе «Акрихин. В работе могут быть использованы как кристаллический триметилол-4-пиколин, так и его водные растворы. 3.Образуюш,ийся 4-цианпиридин легко выделяют из реакционной смеси экстракцией или вымораживанием и ректификацией. 4.Катализаторы готовят из доступных материалов; они имеют высокую активность, механическую прочность и могут работать продолжительное время без регенерации. 5.Могут быть использованы водные растворы аммиака соответствуюш,их концентраций. Водный непрореагировавший аммиак можно улавливать в скрубберах с водяным орошением и в виде водных растворов вновь использовать в процессе.

cAiecb паров триметилол-4-метилпиридина, воды и аммиака с воздухом при температуре 345° С. Катализатора берут 200 г. Скорость подачи триметилол-4-метилпиридина 30 г, аммиака ПО г, воды 600 г и воздуха 4300 л на литр катализатора в час. Продолжительность опыта 12 час. Всего подано 21,6 г триметилол4-метилпиридина.

Продукт реакции улавливают в скруббере, орошаемом водой. После окончания оиыта из содержимого системы улавливания экстракцией серпым эфиром извлекают нитрил изоникотиновой кислоты. Разгонка вытяжки дает 4-цианпиридин с т. кип. 145° С при 5 мм рт. ст., плавящийся при 77-78° С.

Элементарный анализ.

Найдено, %: С 69,24; Н 4,07; N 26,85. CeHiN,.

Вычислено, о/ц: С 69,21; Н 3,87; N 26,98.

При омылении 4-цианпиридина получают амид изоиикотииовой кислоты, плавящийся при 155-156° С, и изоникотиновую кислоту, плавящуюся при 316-317° С (в заплавлениом капилляре) и имеющей экзивалеит нейтрализации 123,05.

Всего Получают 9,16 г нитрила изоникотиновой кислоты, что составляет 74,5% от теоретически возможного, из расчета на поданный триметилол-4-пиколин.

Пример 2. Через трубку, описанную в примере 1, заполнеппую катализатором из грапулировапиого ванадата титана (180/0 Ti02 и 82% VsOs), пропускают смесь паров триметилол-4-метилпиридина, воды и аммиака с воздухом при температуре 360° С. Катализатора берут 180 г. Скорость иодачи триметилол-4метилпиридипа 60 г, аммиака 150 г, воды 65 г и воздуха 4300 л на литр катализатора в час. Продолжительность опыта 10 час. Всего подают 32,4 г триметилол-4-метилпиридина. Получают 13,85 г нитрила изопикотииовой кислоты, что составляет 75,0% от теоретически возможного, из расчета па поданный триметилол4-метилпиридин.

Предмет изобретения

Способ получения нитрила изоникотиновой кислоты путем окислительного аммоиолиза

производного .пиридина в присутствии ОКИСНЫХ

катализаторов при температуре 300-400°С, отличающийся, тем, что, с целью расширения ассортимента, в качестве ироизводного пиридина используют триметилольное производное 4-метилпиридипа.