СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИИЗОЦИАНАТОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G18/10 

Р звестио нолучение модифицированных полпизоциаиатоБ путем взаимодействия изо циаиатов е полиолами. На основе этих еоедипеиий производят теплостойкие иепо- и полиуретаны. Однако этот способ не предусматривает снижение горючести материала на их основе.

Предложен способ получения модифицировапиых нолинзоцнанатов взаимодействием изошшната с полиолами, обработанными хлоралем. Это дает возможность получить на их основе трудиосгораемые пеио- и полиуретаны за счет введеиия в их состав элементаогнегасителя -хлора. Способ заключается в том, что в присутствии катализатора - амина - в реакцию с толуилепдиизоцианатом (ТДИ) вводят диолы или триолы (бутандиол, диэтилеигликоль и т. п.), предварительно смешанные е трихлоруксусиым альдегидом - хлоралем, причем используется количество хлораля не более, а количество ТДИ не менее чем эквивалентное ОН-группам диол.и (или триола). Влажность компонентов не должна превышать 0,1%.

В качестве катализатора могут быть приманены третичные амины, предпочтительно с невысокой каталитической активностью, наириМер иирпднн. Колнчество катализатора ие

более 2% иа вес диола (или триола). Темчоратура реакции не должиа превышать 70 - .

Когда в реакцию вводят теоретически рассчитанные количества хлораля и ТДИ, получают твердые при комнатпой температуре продукты желтого или светло-коричиевого цвета, содержащие до 28-30% хлора и 15% NCO-rpynn.

Для удобства в работе, во избежаиие необходимости подогрева хлорсодержашего дпизоцианата при его использовании, применяют избыток ТДИ, так что в результате иолучают растворы хлорсодержашего ди- или полиизоциаиата в диизоцианате, содержащие меньшие количества хлора и большие коли .-ества NCO-rpynn (в зависимости от избытка ТДИ). Подобные смеси широко используют для синтеза иенополиуретаиа.

Спектроскопические исследования Показали, что хлор химически связан в молекуле замешенного диизоцианата. Получающиеся продукты стабнльиы при xpaneinni в отсутствии влаги.

В таблице приведена вязкость продукта, нолученного на основе диэтилеигликоля и ТДИ, в зависимости от длительностн хранения.

Продолжительность

Вязкость при 25 С, из ранения (после синтеза)

32,0

1неделя 34,5

2„ 34,5

1 месяц 34,5 34,5

4 ,.

Получаемые но предложенному способу хлорсодержащие ди- и полиизоциаиаты могут быть использованы для получения поли- а пенополиуретанов, при этом последние содержат хлор и обладают пониженной горючестью. Способ прост, доступен, стоимость хлорсодержащего агента - хлораля сравнительно низкая.

Как показали санитарно-гигиенические испытания, токсичность диизоциаиатов, получаемых по предложенному способу, зиачительно ниже, чем токсичность ТДИ и аналогичных иехлорированных иродуктов.

IlpnNiep 1. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, предварительно высушенную и продутую сухим инертпым газом, загружают 212 г диэтиленгликоля (ДЭГ) и постепенно порциями приливают 590 г хлораля при быстром перемешивании, поддерживая температуру ие вь ше 75-80°С. После добавления всего количества хлораля перемешивание ведут 1,5 час, затем температуру доводят до 20°С и приливают 350 г толунлендиизоцианата и иродолжают иеремешиваиие в течение 15 мин до полной гомогенизации. В смесь постепеипо вводят 5 г катализатора - триола (0,6% иа смесь ДЭГ и хлораля) и одновременно дозируют в течение 40-45 мин. остальное количество ТДИ (350 г). Температуру во время сиптеза поддерживают не выше 70°С во избежание протекания побочных реакций. После внесеиия всего количества ТДИ смесь перемешивают еще 20 мин. Затем содержимое колбы

быстро охлаждают до комнатной темиературы ири работающей мешалке.

Хлорсодержащий диизоцианат ири комиатиой темиературе представляет собой твердую смолу НЛП густую вязкую жидкость с т. размяг. 100-110°С или Эб-95°С в зависимостп от взятого изомерного толуилендиизоцианата. Продукт содержит 28,3% хлора и 11% ХСО-групн.

П р и м ер 2. Опыт

ироводят аналогично 1. Загружают еледуюописаииому в иримере щие компоненты (в г): Диэтиленгликоль700

Хлораль1940

Толуилендиизоцианат4416

Пиридин10,62

Даииый продукт, приготовленный с избытком 93% ТДИ против расчетного, иредставляет собой прозрачную жидкость светло-коричневого цвета. Содержание хлора 19,8%, NCO-груии 22%.

Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 1. Загружают следующие комнонеиты (в г):

Бутандкол1,4-45

Хлораль147

Толуилеидиизоциаиат335

Пиридии0,62

Получают продукт, представляющий собою прозрачную жидкость светло-коричиевого цвета. Содержаиие хлора 20%, NCO-груии 22,7%.

Предмет и з о б р е т е и и я

Способ иолучеппя модифицированных полиизоцианатов иутем взаимодействия изоцианатов с полиолами в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью получения хлорсодержащего полиизоциаиата, в качестве полиолов применяют по.т11олы, обра ботаииые х.торалем.