СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСТИРОЛА Советский патент 1967 года по МПК C08F112/08 C08F4/36 

Известен способ получения полистирола полимеризацией стирола при нагревании в присутствии в качестве инициатора перекиси бензоила. Получаемый по этому способу полистирол обладает низким молекулярным весом, а следовательно, невысокими физико-механическими свойствами.J

Предлагаемый способ, предусматривающий применение в качестве перекиспого инициатора вместо перекиси бепзоила «циклогексильных перэфиров, позволяет значительно увеличить молекулярный вес получаемого полистирола, а следовательно, и улучшить физико-механические свойства его. «Циклогексильные перэфиры - продукты взаимодействия 1,11-бис-(гидропероксиперциклогексил) - перекиси и хлоранпидридов кислот жирного, жирноароматического или ароматического ряда. Они имеют общую формулу

0-0

i R

Особенность этих перэфиров - их многофункциональность, а также разнотипность перекиспых групп: две перэфирные, одна - пералкильная. Вследствие ступенчатого характера распада разнотипных перекисных групп на радикалы (вначале распадаются перэфирные группы, потом диалкильная) полимеризация протекает с большой скоростью, а образующийся полимер имеет сравнительно

высокий молекулярный вес.

«Циклогексильные перэфиры предлагается применять в качестве инициаторов полимеризации при обычной блочной и суспензионной полимеризации стирола, а также при блочносуспензионной полимеризации стирола, в том числе для вспенивания, как одни, так и в смеси с перекисью бензоила.

Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л загружают 50 г стирола,

0,01 моль 1,11-бис-(гидроцйннамоилперциклогексил)-перекись, 0,1 г сольвара1 и 150 мл дистиллированной воды и назревают реакционную смесь при 90°С при перемешивании в течение 4 час. Получают бесцветные прозрачные гранулы полистирола с мол. в. 115000,

с содержанием 0,45о/о остаточного мономера.

в течение 5 час. Получают бесцветный прозрачный полистирол с мол. в. 140000, с содержанием 0, остаточного мономера.

При обычиой блочной и суспензионной полнмеризации в присутствии такого же количества перекиси бензоила, как и в случае применения «инклогекснльного перэфира, нри прочих равных условиях получают полистирол с мол. в. 25000-30000, с содержанием 0,8-1,2о/о остаточного мономера.

Пример 3. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л загружают 50 г стирола и 0,125 г 1,11-бис-(гидроциннамоилперциклогексил)- перекиси и реакционную смесь напревают нри перемешивании при 90°С в течение 4 час до конверсии стирола в полимер иа 40%. Затем добавляют 0,375 г перекиси бензоила, 150 мл воды, 0,1 г сольвара и продолжают нагревание нри 90°С с перемешиванием до образования гранул полимера (в течение 5-6 час). Гранулы - прозрачные и бесцветные. Образующийся полимер имеет мол. в. 129000. По известному блочно-суспензионному методу с применением только одной перекиси бензоила нри тех же условиях получают полистирол с мол. в. не более 40000.

Пример 4. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л загружают 50 г стирола и 0,125 г 1,11-бис- (гидроциннамоилперциклогексил) - нерекиси и реакционную смесь нагревают 4 час до конверсии стирола в полистирол на 40э/о. Затем добавляют еще 0,375 s 1,11-бис-(гидроциннамоилперциклогексил)-перекиси, 150 мл воды и 0,1 г сольвара и при той же температуре и нри перемешивании нагревание продолжают в течение 5 час. Образуются бесцветные прозрачные гранулы с мол. в. 219000, с содержанием 0,38в/о остаточного мономера.

Предмет изобретения

Способ получения полистирола путем полимеризации стирола при нагревании в присутствии перекисных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью новышения молекулярного веса нолимера, в качестве нерекисных инициаторов применяют «циклогексильные нерэфнры - продукты взаимодействия 1,Г-бис- (гидропероксиперциклогексил)- перекиси с хлорангидридами жирных, жирноароматических или ароматических кислот.