Сополимеры винилацетата, имеющие элементарные звенья, используемые в качестве модификаторов каучуков Советский патент 1976 года по МПК C08F218/08 

гдеи -CHi-CH-CHi-T

(Г С1;Вг;1); ОН

Указанные соединения н нх свойства в литературе не оннсаны.

Известны сополимеры виннлацетата с различными азотсодержаи ими соеднненнями, нолученные бисерной или гзодноэмульснонной полнмеризяилей в ,::ч;сзтствнн инициаторов, ноBep:i K с.ио-активаых вещесто и регуляторов при 60-70 С в течение 7-8 час 1J.

Такие соиолнмеры обладают хоро1ннмп фнзнко-механическнми свойствами.

Получение нолил;еров осуществляют бисерной ii эмульсноииой нолимернзанней внинлацетата с 1,3-диаллил-5-(галогеналг:окси, алкиларокси, карбалксксн, цианалкил)-изоциаиуратом в ирнсутствни соответствующих инициаторов. Соиолимеризацню ведут в водной среде, нри 60-70°С в течение 7-8 час в нрнсзтствни новерхностно-активиых вегцеств ;; регуляторов.

В качестве инициаторов исиользуют иерекись бензонла и нерекись водорода с солью двухвалентного л елеза в кислой среде.

Jj качестве новерхностно-активных веществ - сольвар и нолнвиниловый сиьфт с молекуляриым весом от 57000 до 100000 с содержанием ацетатных грунн от 2 до 13%. В качеетве регуляторов - галогеиалканы, низшие алифатические альдегиды, меркантаиы.

Пример 1. Процесс ироводят в трсхгорлой юлбе, снабженной обратны.м холодильником, механической мешалкой н те)мо.метром.

0,5 г сольвара растворяют в 500 мл дисгиллнрованной воды ири и при ностояниом нерел1еш1нзаиии. Продолжительность растворения составляет 1 -1,5 час. К гомогенному раствору сольвара при постоянной скорости иере.мешнваиия, в течение 20 мин ностеиенно добавляют нредварительно приготовленную смесь мономеров н инициатора: 100 г (6,9710 моль/л) виннлацетата, 3 г (6,38-10 моль/л) 1,3-диаллил-5-(2-окси-3хлор)-цроиилизоцнанурата и 0,5 г (2,48-10 моль/л) нерекиси бензоила нри 60°С. Через 3-5 мнн от начала реакции полимеризации иостепенно добавляют 4 г (2,40-10- моль/л) регулятора - четыреххлористого углерода и 0,15мл (3,26-10 моль/л) муравьиной кислоты.

Температуру на всем нротяжеиии реакции ноддержнвают постоянную нри .

Полимеризация завершается через 7-8 час.

Продукт реакции в виде белых сферических частиц разделяют фильтрованием и сушат при 40-50С в течение 48 час.

Сонолимерный бисер хорошо растворяется в ацетоне, бензоле, толуоле, дихлорэтане, циклогексаноне и диметилформамиде.

Методом ИК-спектроскопин исследована структура полученного сополимерного бисера. В составе полимера установлено наличие S-триазиновых циклов, а также свободных аллиловых групн в областн поглощения 763 и 935 соответственно.

Пример 2. В трехгорлой колбе, сиабжеиной обратным холодильником, термометром и механической мешалкой, растворяют 0,5 г

сольвара в 500 мл дистиллированной воды при .

Растворение сольвара длится 2-1,5 час. К гомогенному раствору сольвара, при ностоянной скоростн перемешивания в течение 20 мин ностепенно добавляют предварительно приготовленную смесь мономеров и инициатора: 100 г (6,97-10- моль/л) виннлацетата, 1 г (1,668-10 моль/л) 1,3-диаллил-5-(2-окси3-феноксн) - пронилнзоцианурата и 0,5 г (2,48-10 моль/л) перекиси бензоила. Через 3-5 мнн от начала реакции полимеризации постененио добавляют 4 г (4,34-Ю моль/л) регулятора - нропнонового альдегида и

0,1о мл (3,26-10 моль/л) муравьиной кислоты.

Температуру на всем протяжении реакции поддерживают постоянную . Полимеризацию завершают за 7-8 час.

Продукт реакции в виде белых сферических частиц разделяют фильтрованием и сушат нри 40-50°С в течение 48 час. Сонолимерный бисер хорошо растворяется в ацетоне, бензоле, толуоле, днхлорэтане, циклогексаноне, диметнлформа.миде и хлороформе.

Методом ПК-спектросконии исследована структура полученного сонолимерного бисера. Б составе нолнмера установлено наличие й-триазнновых циклов, а также свободных аллиловых грз-пи, н.меющих области поглощения 763 и 935 соответственно.

Пример 3. В круглодонной, трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником,

термометр01М и механической мешалкой, нри 70С растворяют 6 г поливинилового спирта в 94 мл дистнллироваииой воды. Затем добавляют 50%, предназначенной для всего опыта, с.месн инициатора н сокатализаторов: 1,2 мл

(2,37-10 - моль/л) нерекиси водорода, 0,15мл (6,63-10 мoль/лj муравьиной кислоты, 1,25 мл 0,4%-ного водного раствора (6, моль/л) сульфата двухвалентного железа. Через 4-5 мин ири 70°С загружают

50% от общего количества смеси мономеров. 100 г (2,36-10- моль/л) винилацетата и 0,7 г (4,68-10- моль/л) 1,3-диаллил-5-(2-окси-3хлор) -нронилизоцианурата.

Через 2 час от начала реакции полимеризации загружают оставшийся инициатор с сокатализатором и смесь мономеров (ири 70°С). Поли.меризацию завершают через 7-8 час.

Продукт реакции представляет собой мелкодисперсную, низковязкую, белую эмульсию.

Методом ИК-снектросконии исследована структура полученного продукта, в составе полнмера установлено наличие как S-триазиновых циклов, так и свободных аллиловых групп, имеющих области поглощения 763 и 935 смсоответственно.

П р и м е р 4. В круглодонной, трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, термометро.м и механической мешалкой, при 70°С растворяют 6 г поливинилового спирта

и 94 мл дистиллированной воды.

Затем добавляют 50%, предназначенной для всего опыта, смеси инициатора с сокатализаторами: 1,2 мл (2,37-10- моль/л) перекиси водорода, 0,15 мл (6,63-10- моль/л) муравьиной кислоты и 1,25 мл 0,4%-ного водного раствора (6, моль/л) сульфата двухвалентного железа. Через 4-5 мин при 70°С загружают 50% от общего количества смеси мономеров 100 г (2,35-10- моль/л) винилацетата и 1 г (8,14-10- моль/л) 1,3-диаллил-5-цианэтилизоциаиурата. Через 2 час от начала поФизико-химические показатели водной дисперсии сополимеров на основе данных производных изоциануровой кислоты в сравнении с известными соединениями

лимеризадии загружают оставшийся инициатор с сокатализаторами и смесь мономеров (при80°С).

Полимеризацию завершают через 7-8 час.

Продукт реакции представляет собой мелкодисперсную, низковязкую, белую эмульсию.

Методом ИК-спектроскоиии исследована структура полученной эмульсии. В составе полимера установлено наличие как S-триазиновых циклов, так и свободных аллиловых групп, имеющих области поглощения 763 и 935 смсоответственно.

того же назначения

Сополимеры винилацетата, I CH,I 0 СR--;iI K-CHi-CEsCHi -К N-CHi-CH CH;i

где R - радикал формулыi(1 L1, Бг, 1)

СН2-СН1-СНп-0-/ Л

он

1

о

-CHi-CK-CH -t ,„ ,,. ., .

ОН

(Н СНз, QHs)

#

-%-с niu Формула изобретения имеющие элементарные звенья общей формулы ffi, - CH-CHo-Ctt-CH,- CE-CH,-CHV Н5Tf о , 1 . К «л / S 7 или -СНа-СНа-CN с молекулярным весом от 5000 до 15000, используемые в качестве модификаторов каучзков. 5 8 Источники информаци, принятые во внимание при экспертизе 1. С. Н. Ушаков. Поливиниловый спирт и его производные. Изд-во АН СССР, М.-Л., 1960, т. I, с. 466-473 (прототип).