ПАТЕНТНО- .•! *>& I^о1ркичсс1:д;? '^^ 'Б51?ЛИОТЕКЛ Советский патент 1970 года по МПК C08F4/36 

Известен способ получения полимеров с Концевыми перекисными группами иутем полимеризации мономеров при нагревании в присутствии монозамещенных диперекпсных производных алифатических кислот. Однако этот снособ позволяет ввести только по одной концевой перекиспой группе в макромолекулу полимера. Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве инициаторов применяют симметричные триперекисные соединения, содержащие одну диацильную и две перэфирные группы, формулы (СНз)зСОО-С-(СН2)п-С-О-О-С-(СН,)„-С-ООС(СНз)з где п-2; 3. Скорость термического разложеиия диацильной перекисной группы в 50-100 раз превосходит скорость разложения перэфнрных групп. Осуществляя процесс полимеризации вииильных и дивинильных мономеров при температурах, обеспечивающих разложение только 5 10 О15 20 25 30 дйацильной перекисной группы, удается ввести в макромолекулу полимера по две концевые перекисные группы (в случае мономеров, при полимеризации которых обрыв цепи происходит путем рекомбинации). Полученные активные полимеры, содержащие концевые перекисные группы, можно использовать в качестве инициаторов для сиптеза блок-сополимеров без примесей гомополимеров при температурах, обеспечивающих разложение концевых нерэфирных групп. В качестве исходных триперекиспых соединений, согласно данному изобретению, применяют дитретбутиловый иерэфир пероксидиянтарной кислоты п дитретбутиловый перэфир пероксидиглутаровой кислоты. Пример 1. Получение иолистирола, содержащего концевые нерекисные группы. В ампулу помещают 30 мл (27,19 г) стирола и 0,567 г (0,0015 моль) дитретбутилового перэфира пероксидияитарной кислоты. Воздух из ампулы вытесияют азотом. Ампулу запаивают и помещают в водяной термостат, предварительно нагретый до 75°С, и выдерживают при этой температуре 13 час. Пачальиая скорость полимеризации 9,3%/час. Глубина превращения моиомера в полимер 100%. Выход полимера 27,7 г. Твердый прозрачный полистирол растворяют в бензоле. Раствор медленно тонкой струей переносят в стакан, содержащий метанол, энергично номешивая стеклянной налочкой. Высаднвшнйся полимер декантацией отделяют от жидкостн, промывают метанолом и выеушивают. Переосаждение повторяют еще три раза. Характеристическая вязкость 1 четырежды переосажденного полистирола составляет 0,4 (Р 460). Содержание активного кислорода в полимере 0,063%. Количество перекисных групп в переосажденном полимере, определенное методом йодометрии и инфракрасной спектроскопии (по интенсивности полос поглощения в области 1770-1780 в спектре полистирола), составляет на одну макромолекулу полимера 1,9 (йодометрия)-2 (ИК-спектроскопия).

П р н м е р 2. Получение нолиметилметакрилата, содержащего концевые перекисные группы.

В ампулу помещают 10 мл (9,41 г) свежеперегнанного метилметакрилата и 0,203 г (0,0005 моль) днтретбутилового перэфнра пероксидигл таровой кислоты. Ампулу азотируют, запаивают и помещают в термостат, нагретый до 75°С. Ампулу выдерживают прп этой температуре 2 час. Глубина превращения мономера в полимер 100%. Выход полимера 9,6 г. Полимер для отделения от него иеразложивщейся перекиси четырежды переосаждают, как описано в примере 1. Характеристическая вязкость переосажденного полиметилметакрилата 0,1. Методом . йодометрии активного кислорода найдено 0,14%. Количество перекисных групп, приходящихся на одпу макромолекулу полимера, составляет 1,29.

Пример 3. Полимеризация стирола, иницнированная «активным полимером.

2 г полученного по примеру 1 четырежды переосажденного полистирола с i-i 0,4 растворяют в 10 2 свежеперегианного стирола. Раствор загружают в ампулу. Воздух из ампулы вытесняют азотом. Запаянную ампулу

помещают в предварительно нагретый до 110°С глицериновый термостат и выдерживают при этой температуре 4,5 час. Начальная скорость полимеризации 24,9%/час. Получают 12 г полистирола. Характеристическая вязкость 1,47.

П р и м ер 4. Получение полистирола - блокметнлметакрплата.

2 г полученного по примеру 1 четырежды переосал денного полистирола, растворяют в 10 г свежеперегнанного метилметакрилата. Раствор загружают в ампулу, азотнруют. Запаянную ампулу помещают в нагретый до 95°С глицериновый термостат

и выдерживают 4,5 час. Характеристическая вязкость получениого блоксополимера 3,03 (если блоксополимеризацню проводить при температуре ilO°C, характеристическая вязкость блоксополимера 2,55).

Комбинированный метод экстрагирования и осаждения иоказывает, что количество гомополимеров не превышает 2-3%.

Пр.едмет изобретения

Способ получения полимеров с концевыми перекисиыми группами путем полимеризации Бинильных и дивинильных мономеров при нагревании в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью синтеза активных полимеров, содержащих ио две концевые перекисные группы на макромолекулу, в качестве инициаторов примепяют симметричные трииерекисные соединения формулы

ООО

IIIIII

(СНз)зСОО-С-(СН,)„-С-О-О-С-(СН,)-С-ООС(СНз)з

где П-2, 3.