СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТОГО СОПОЛИМЕРА. СОДЕРЖАЩЕГО ИОНОГЕННЫЕ ГРУППЫ Советский патент 1967 года по МПК C08F257/00 

Известен способ получения привргтого сополимера, содержащего ионогенные сульфогрунпы, путем реакции нривитой сонолимеризации стирола к полиариленалкилу с последуюндим введением еульфогрупп сульфированием привитого сополимера серной кислотой или низконроцентным олеумом.

Предлагаемый сиособ предусматривает получение привитых сополимеров, содержащих ионогенные карбоксильные группы непосредственным их введением при реакции привитой сополимернзации метакриловой кислоты к полиариленалкилу, например к полифепиленэтиЛУ

В зависимости от условий проведения реакции, а именно выбранных соотношений метакриловой кислоты к полифениленэтилу, молекулярного веса исходного полифениленэтила и проведения реакции в присутствии или отсутствии дивинилбензола, получены различно набухающие в воде сополимеры с разным содержанием карбоксильных групп.

Пр использовании полифениленэтила высокого молекулярного веса (от 2,5 тыс. до 60 тыс.) и применении бензола для совмещения полифениленэтила и метакриловой кислоты при проведении реакции привитой полимеризации получаются пористые карбоксилсодержащие катиониты, обладающие избирательностью при сорбции органических ионос больиюго молекулярного веса.

В случае использования низкомолекулярного полифеииленэтила с молекулярным весом

450-850 и отсутствии дивинилбензола получаются растворимые в воде карбоксилсодер кащие сополимеры, которые можно использовать в качестве эффективных (в отиошеник стабилизации эмульсии) эмульгаторов при

суспензионной полимеризации виниловых мономеров.

Привитая полимеризация метакриловой кислоты осуществляется суспензионным методом в растворе электролита, например NaCl, с

концентрацией 20-25о/о в присутствии инициаторов радикального типа и эмульгатора (крахмал, сольвар и др.).

Пример 1. 1 г нолифениленэтила - продукта поликонденсации дибензила с дихлорэтаном - растворяли в 5 мл бензола и добавляли к раствору 9 г метакриловой кислоты и 0,1 г перекиси бензоила. Раствор выливали в предварительно нагретые до 100 мл 20о/оного водного раствора NaCI, содерлощего

2 2 крахмала. Реакцию вели в пробирке с тубусом, снабженной обратным холодильнико.м и мещалкой, в течение 5 час при 80°С.

при комнатной температуре, а затем при 60°С до постоянного веса. Выход продукта lOOVoВысушенные гранулы заливали 15-кратным избытком бензола и выдерживали в течение 48 час. Отмытые от невступившего в реакцию полифеняленэтила гранулы отфильтровывали, промывали бензолом и сушили до иостоянного веса.

Количество невступившего в реакцию полифенилэтила составляет 0,8 г.

Высушенный от бензола продукт кипятили в 10-кратном избытке воды в течение двух часов для растворения свободной полиметакриловой кислоты.

Гранулы отфильтровывали, сушили при до постоянного веса и взвешивали.

Состав полученного сополимера:

Полиариленэтильная часть4,3о/о

Полиметакриловая кислота 95,7о/о

Статическая емкость по КОН . . . . . . . . 11,25лг

П р и м е р 2. 3 г полифениленэтила растворили в 5 мл бензола и добавляли к раствору 8 г метакриловой кислоты, 0,1 г дивинилбензола (в пересчете на 100о/о-ный) и 0,05 г перекиси бензоила. Раствор выливали в предварительно нагретые до 60°С 60 мл 25 /о-ного водного раствора NaCl, содержаш,его 2 г крахмала. Реакцию вели в пробирке с тубусом, обратным холодильником и механической мешалкой в течение 5 час при 75-80 С. Полученные гранулы отфильтровывали и обрабатывали последовательно, как указано в примере 1. Невступивший в реакцию полифенилензтил экстрагировали бензолом.

Выход сополимера 89,4о/о; содержание ПФЭ в сополимере - 28,7о/о.

Емкость но КОН 7,48 мг-экв1г, коэффициент набухания в воде 1,96.

Пример 3. 3 г полифениленэтила с мол. в. 450-850 растворяли в 7 г метакрпловой кислоты и добавляли 0,1 г перекиси бензоила.

Реакционную смесь выливали в предварительно нагретый до 60°С 20э/о-ный водный раствор NaCl, содержащий 2о/о крахмала. При перемешивании нагревали реакционную смесь до 5 и выдерживали при этой температуре в течение 5 час. Образовавшиеся гранулы отфильтровывали, промывали водой комнатной температуры и сушили при 60-70 С в течение 12 час. Выход продукта реакции 98о/о.

Полученный продукт отмывали бензолом от невступившего в реакцию привитой сополимеризации полиариленэтила.

Пример 4. Применение водорастворимого привитого сополимера в качестве эмульгатора при суспензионной полимеризации виниловых соединений.

К 0,01 г отмытого бензолом сополимера, получение которого описано в црцмере3,приливали 100 мл дистиллированной воды и кипятили с обратным холодильником в течение часа. Раствор 0,1 г перекиси бензоила в 9г стирола выливали при перемешивании в полученный коллоидный раствор привитого сополимера при 80°С. При этой температуре выдерживали реакционную смесь в течение 6 час. Гранулы отфильтровывали, промывали водой и высушивали.

Предмет изобретения

1.Способ получения привитого сополимера, содержапдего цоногенные группы, путем реакции привитой сополимеризации мономера к полиариленалкилу, например, полифениленэтилу, в присзтствии инициаторов радикального типа, отличающийся тем, что, с целью получения карбоксилсодержащего привитого сополимера, в качестве мономера применяют метакриловую кислоту.

2.Способ по ц. 1., отличающийся тем, что, с целью набухаемости катионита в реакционную смесь вводят дивинилбензол.