СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08F2/38 

Известно получение виниловых полимеров полимеризацией или сополимеризацией виниловых мономеров в блоке с присутствии свободнорадикальных инициаторов. Ввиду экзотермичности процесса :о,имернзации необходимо для получения полимеров хорошего качества поддерживать температуру полимеризации па заданном пределе своевременным отводом тепла, что трудиоосуществимо из-за блочного характера полимеризации (невозможность перемешивания и отвода тепла только охлаждением стенок реактора).

Предлагается способ, предусматривающий проведение процесса полимеризации в присутствии соединений, способных при повышении температуры полимеризации выше нормы распадаться на малоактивные радикалы или продукты, что позволяет значительно упростить процесс регулирования температуры при блочной полимеризации или сополимеризации виниловых соединений. Последние, имея энергию активации распада выше, чем применяемые инициаторы, забирают тот избыток энергии, появление которого привело к повышению температуры, т. е. эти соединения являются своеобразными авторегуляторами темиературы процесса полимеризации.

В качестве свободнорадикальных инициаторов могут нрименяться перекись бензоила, перкарбонаты, Г11дроперекиси, динитрил диазоизомасляной кислоты (дгшиз) и др.

В качестве авторегулирующих добавок могут использоваться галогеналканы (например, пентабромэтан, пентахлорэтан и др.), галоидные производные аллила (хлористый аллпл, бромистый аллил, йодистый аллил), полинитроалканы (типа тетранитрометапа), производные гидразина (дифенилгидразин, нитрофенилгидразин и др.) и т. д. При выборе авторегулирующих добавок учитывают температурный режим полимеризации, а также прпмененный инициатор.

Пример 1. Берут в качестве инициатора 5 кг очищенного обычным способом метилметакрилата с дициклогексилперокспдикарбопатом (0,001о/о), добавляют 0,01% бромистого аллила и полимеризуют в блоке при температурах 40, 65 и 80°С. Параллельно то же количество метилметакрилата полимеризуют с инициатором, но без авторегулирующей добавки. В первом случае получают оптическ однородные блоки за б суток, во втором (контрольном опыте) блоки «сгорают через 25-75 час.

полимериаЗ Й у в. при температуре 40°С. Параллельно то же количество метилметакрилата полийеризуют с инициатором, но без авторегулищроще -добавки. В первом случае получается оптически однородный блок, во втором (Kofif ifittroM опыте) блок «сгорает через 50 час.----- ----«---

Пример 3. 5 кг очищенного обычным способом метилметакрилата с дицпклогексилпероксидикарбонатом (0,001о/о) и с пентабромметаном (0,01%) полнмеризуют в блоке прп температуре 40°С. Параллельно то же количество метилметакрилата полимеризуют с ииициатором, но без авторегулирующей добавки. В первом случае получают онтически однородный блок, во втором (контрольном опыте) блок «сгорает через 56 час.

Пример 4. 4 г очиш,енного обычным способом метилметакрилата и 800 г метакрилоВОЙ кислоты в присутствии 0,001/;е ДИНИКЛОгексилпероксидикарбоната в качестве инициатора и с добавкой бромистого аллила полимеризуют в блоке при температуре 40°С. Получают оптически однородный блок. В контрольпом опыте без бромистого аллила блок «сгорает через 60 час.

П р е д м е т и з о б р е т е и i я

Способ получения виниловых полимеров нутем полимеризации или сополимеризации EJHпиловых мономеров в блоке в присутствии свободнорадикальпых инициаторов, отличающийся тем, что, с целью регулирования температуры, в реакционную среду вводят соединеПИЯ, способиые при повышении температуры полимеризации выше нормы распадаться на малоактивные радикалы или продукты, например галогепалканы, галоидные производные аллила, полинитроалкапы или производные гидразина.