СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПРОДУКТОВ из ГИДРОЛИЗНОГО ЛИГНИНА Советский патент 1967 года по МПК C07G1/00 C07C39/04 

Получение низкомолекулярных продуктов из лигнина методом гидрогенолиза может быть использован в гидролизной и целлюлозно-бумажной промышленности.

Для получения низкомолекулярных продуктов в основном фенольного характера, предлагается проводить гидрогенолиз лигнина в водно-щелочной среде в присутствии сульфидов металлов переходной валентности FeS, CoS, MoSg, как катализаторов и добавок веществ, ингибирующих радиальные процессы, например аминов, аминоспиртов, фенолов.

Расход водорода при гидрогенолизе 0,2бмз на 1 кг органической массы лигнина, щелочи (едкого натра) - 15о/о в 100о/о-ном исчислении органической массы. Температура процесса 360-380°С. Время выдержки в реакторе 2 час. Начальное давление водорода 100 атл1. Модуль соотношения лигнин: 5о/о-ный раствор щелочи 1:3. Катализатор 0,1-2% к органической массе лигнина. При этом 70- 75% органической массы лигнина превращается в низкомолекулярные продукты. Половину этого количества составляют простые алкилфенолы (пропилфенол, фенол, орто-мета-пара-кризол, пара-орто-этилфенолы, ксиленолы). До 15% от общего количества низкомолекулярные кислоты и остальное - нейтральные продукты, которые на 70% так же являются производными фенолов.

Предлагаемый процесс позволяет использовать отход гидролизных и целлюлозно-бумажных заводов - лигнин при получении ценных низкомолекулярных продуктов для дальнейшего органического синтеза (в основном замещенных фенолов).

Пример. К 100 г гидролизного лигнина, полученного из хлопковой шелухи (расчет на

органическую массу), добавляют 20 г фенола, 2 г катализатора и 300 мл 5%-ного раствора, щелочи. Смесь загружают в автоклав с начальным давлением водорода 100 атм и нагревают, вращая автоклав, 2 час при температуре 360-380°С.

После охлаждения содержание автоклава количественно переносят в химический стакан, автоклав ополаскивают водой. Содержимое фильтруют, а осадок промывают эфиром до обесцвечивания последнего. Раствор этилового эфира сушат безводным сульфатом натрия, фильтруют и после отгонки эфира получают сумму продуктов гидрогенолиза.

Выход жидких продуктов для хлопкового лигнина 90 г, а после вычета всего введенного фенола 70 г. Продукт разделяют методом экстракции при различных рН водным раствором на три фракции: нейтральную, фенольких продуктов, выделенных из лигнина, в Нейтральных35 Фенолов Кислот (х - цифра за минусом фенола, введенного как ингибитор). В дальнейшем процесс гидрогеяолиза ведется с добавкой фенольной фракции, получепной в процессе гидрогеполнза лигнина, т. е. фенол нужен только для начала процесса. Состав фенолов, полученных из хлопкового гидролизного лигнина, прост по составу. Он %: содержит фенол, пара-орто-мета-крезолы, пара-орто-этилфенол, пара-пропил-фенол, ксиленолы. Предмет изобретения Способ получения низкомолекулярных продуктов из гидролизного лигнина гидрированием в водно-щелочной среде в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, гидрирование проводят в присутствии аминов, аминоспиртов, фенолов - веществ ингибирующих реакцию.