СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛБКТРОНОИОНООБМЕННИКОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G10/02 

Известен способ получения электроноионообменников поликонденсацией гидрохинона (или полиоксиантрацена) с фенолом и формальдегидом с последующим сульфированием полученного продукта. Редокс-емкость таких обменников невысока, поскольку для создания трехмерной структуры и ограниченной набухаемости вводят много фенола, не участвующего в реакциях окисления-восстановления. Кроме того, гидрохинон и его производные дефицитны и дороги.

Предлагается способ получения электроноионообменников окислительным сульфирова.нием дешевых и доступных многоядерных углеводородов (антрацен, аценафтен) до или после их конденсации с формальдегидом. Сульфирование проводят в условиях, способствующих образованию при окислении хиноидных структур: высокая температура, использование олеума, солей ртути. Обязательпым условием является также последующая обработка полученного продукта конденсации с формальдегидом горячим щелочным раствором для удаления органических загрязнений, продуктов неполной конденсации, обволакивающих активные центры обменника и снижающих его емкость по кислороду.

альдегидом, например катионит КУ-6Г - сульфированный продукт конденсации с формальдегидом.

Полученные электроноионообменники имеют высокую емкость по катионам и кислороду и не выделяют в фильтрат при работе продуктов деструкции или гидролиза.

Пример 1. 1 вес. ч. катионита (полученного в виде сферических гранул по известному методу сульс|)ированием аценафтена и последующей конденсацией его с формальдегидом в среде нерастворителя) обрабатывают 3 вес. ч. 10%-ного олеума. Условия сульфирования: температура 110-115°С, время 2 час.

Сульфированный ионит отмывают водой до нейтральной реакции по метилоранжу и обрабатывают в колонне при 95°С 250 вес. ч. 2%ного раствора едкого натра. После горячей щелочной обработки смолу отмывают глубоко обессоленной водой до разности окисляемостей воды и фильтрата 0,75 мг Оя/л. Затем ионит обрабатывают 10 вес. ч. 5%-ного раствора соляной кислоты и отмывают при температуре 95°С глубоко обессоленной водой до разности окисляемостей воды и фильтрата 0,5 мг . фита и переводят в Н-форму обескислороженным раствором соляной кислоты. Полученный электроноионообменник характеризуется следующими показателями: СОЕ по хлористому кальцию, мг экв/г СОЕ по кислороду, определенное по сульфату церия, мг экв/г ДОЕ по хлористому кальцию, мг экв/л ДОЕ по кислороду, мг экв/л Удельный объем в набухшем в воде состоянии, мл/г Пример 2. 5 вес. ч. сырого антрацена сульфируют 10,2 вес. ч. 18%-ного олеума при температуре 120-125°С в течение 3 час с добавкой 0,005 вес. ч. сернокислой ртути или без нее. Полученную сульфомассу при температуре 30-35°С обрабатывают 6,6 вес. ч. формалина концентрацией 400 г/л. Отверждение проводят при 100-105°С, термическая обработка геля 24 час при 105°С. После дробления и рассева ситовую фракцию .размером 0,3- 2 мм отмывают от кислоты и подвергают обработке 10%-ным раствором едкого натра при 80°С в течение 1-2 час, затем промывают водой. Полученный электроноионообменник восстанавливают щелочным раствором гидросульфита натрия и, если необходимо, переводят в Н-форму обескислороженным раствором соляной кислоты. Полученный электроноиоиообменник характеризуется следующими показателями: СОЕ по хлористому кальцию, мг экв/г2,7 ДОЕ по хлористому кальцию, мг экв/л670 Окислительно-восстановительная емкость в статических условиях, определенная периметрически, мг экв/г12 Удельный объем в набухшем состоянии, мл/г4,0 Предмет изобретения Способ получения электроноиоиообменииков с хиноидной структурой конденсацией многоядерных углеводородов с формальдегиом, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения емкости лектроноионообменников, многоядерные углеодороды или готовые продукты их конденсаии с формальдегидом подвергают окислиельному сульфированию.