СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G73/00 

Известен способ получения анионитов путем поликонденсации галоидсодержащих соединений, .например эпихлоргидрина, дихлоргидрина глицерина, с полиалкиленполиаминами или их солями.

Предлагается проводить указанную лоликонденсацию в присутствии анионообменной смолы в гидроксильной фо-рме.

Предложенный способ позволяет увеличить степень конденсации, увеличить выход анионита, механическую прочность, снизить набухаемость и окисляемость анионита, получить продукты высокого качества.

В качестве анионообменной смолы можно применять отход производства, получаемый при дроблении той же аиионообменной смолы, переведенной в гидроксильную форму. Можно также употреблять используемый в настоящее время отсев мелких гранул, получаемый в производстве АВ-17-8ч (чистая форма). Этот отсев получается в гидроксильной форме

Сравнительные свойства анионитов:

Выход готового анионита, вес. ч. Механическая прочность анноннта

и может оыть сразу ирименен для получения анионитов.

Пример 1. В реактор, .снабженный мешалкой, устройством для замера темоературы и рубашкой для подогрева и охлаждения, загружают 10 вес. ч. полиэтиленполиаминов, 25 вес. ч. воды и 8 вес. ч. мелкой фракции ЭДЭ-ЮП с размером частиц мельче 0,3 мм в гидроксильной форме, в воздушно-сухом состоянии. Затем при температуре 48-52°С, поддерживаемой охлаждением и скоростью приливания, постепенно приливают 15 вес. ч. энихлоргидрина. После окончания дозировки эпихлоргидрина реакционную массу выдерживают 10 мин при 55°С и сливают в противень, который выдерживают в сушильном шкафу или в камере при 70-80°С для отверждения геля.

Отвержденный гель высушивают нри 100-

105°С и измельчают до размеров 0,3- 2 мм.

С прибавлением мелкой фракции в гндрокснльнойформе

31

23

На 7-9% выше чем у контрольного образца Пример 2. К 22 вес. ч. олигомера, полученного из аммиака и эпихлоргидрина, прибавляют при температуре не выше 45°С смесь состава, вес. ч: 6 полиэтилегеполиаминов, 9 воды и 3 мелкой фракции AB-17iB гидроксильной форме. Реакционную смесь интенсивно перемешивают и переводят в .камеру отверждения. Отверждение геля .происходит при 70- 80°С в течение 3 час, сушка при 105°С 12 час. Сравнительные свойства аниоиитов: Пример 3. К 100 вес. ч. товарных полиэтиленполиаминов добавляют 15 вес. ч. воды, смесь загружают в реактор с мешалкой, обратным холодильником и рубашкой для нагрева И охлаледения « нагревают до температуры 120°С. Затем в реактор медленно дозируют 33 вес. ч. дихлорэтана, при этом происходит экзотермическая реакция, однако поднятию температуры выше 128°С препятствует интенсивное испа-рение воды и отвод тепла через обратный холодильник. Полученные высокомолекулярные полиамины (290/0 аминогрупп которых находится в виде хлоргидратов) разбавляют 60 вес. ч. воды и к ним прибавляют 125 вес. ч. набухшей в воде мелкой фракции АВ-17 в гидроксильной форме. К полученной смеси при перемешивании и температуре 48- 52°С, постепенно добавляют 125 вес. ч. эпихлоргидрина. Отверждение геля производят при 70°С, техническую обработку при 105°С в течение 20 час. Зерна измельчают до размеров 0,3-2,0 мм.

Сравнительные свойства анионитов:

С добавкой мелкой

фракции смолы в

гидроксильной форме

ОЕ по 0,001 н. хлористому

натрию, мг экв/л .... дельный объем в набухшем

состоянии:

в С1-форме, лл/г

в гидроксильной форме, мл/г ........

еханическая прочность, % . Контрольный образец с добавкой едкогонатра

Пример 4. В реактор загружают 10 вес.ч. полиэтиленполиаминав, 25 вес. ч. воды и 6,8 вес. ч. мелкой фракции аэионита ЭДЭ-ЮП в Гидроксильной форме, при перемешивании и температуре 48-52°С постепенно прибавляют 21 вес. ч. а,-дихлоргидрина глицерина. Затем выдерживают реакционную массу при

Сравнительные свойства анионитов:

гидроксильной ферме

СОЕ по 0,1 н. соляной кислоте, мг экв/г

СОЕ по 0,1 н. хлористому натрию, мг экв/г ......

Окисляемость фильтрата, мг Ог/г .........

Без добавки смолы в гидроксильной фор.ме

230

2,6

4,4

3,5

5,3 89

81

60°С в течение 10 мин я сливают для отверждения в противень. Отверждение геля проводят при 70--80°С в течение 3--5 час, термообработку - при 100-105°С 20-24 час. Затем измельчают зерна до разМера 0,3-2,0 мм, замачивают в насыщенном растворе хлористого натрия и регенерируют.

С добавкой мелкой

Без добавки фракции

фракции смолы в смолы

9,4

9,3 0,91

0,46 имеет удельный объем 3,93 мл/г.

Пример 5. В реактор загружают 43 вес. ч. юлиэтиленполиаминов, 40-50 вес. ч. воды и 20 вес. ч. -смолы АН-62 в гвдроксильной форме. Смесь охлаждают до температуры 20°С, затем к ней добавляют ди(хлорметил)-бензол 30 вес. Ч. и всю массу выдерживают при энергичном перемешивании в течение 1 час ири температуре 20°С. После этого в реактор нриливают раствор 3 вес. ч. хлористого цинка и

Сравнительные свойства анионитов:

С добавкой мелкой

фракции в гидроксильной форме

соляной кисло5,5-6,0

фильтрата, мг

воде, мл/г . .3,0 10 Предмет изобретения Способ получения анионитов путем иоликонденсации галоидсодержащих соединений с полиалкилекполиаминамИ или их солями,

10 вес. ч. воды и после 30-минутного перемешивания температуру . смеси поднимают до 30-35°С, выдерживают в течение 30 мин и сливают для отверждения в противень. Отверждение геля проводят при 100-105°С в течение 24 час.

После измельчения до размера 0,3-2 мм смолу замачивают в насыщенном растворе хлористого натрия и регенерируют.

Без добавки мелкой фракции или с добавкой едкого натра

5,4

6,2 3,5 отличающийся тем, что, с целью увеличения степени поликонденсации, в реакционную смесь вводят измельченную анионообменную смолу в гидроксильной фор-ме.