СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИНДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1967 года по МПК C07C63/38 C07C51/255 

Известный способ получения нафталиндикарбоновой кислоты состоит в окислении диметилнафталина окисью азота в растворе дии трихлорбеизолов в присутствии селена или его производных в качестве катализатора с последующей этерификацией оксидата этиловым спиртом, отделением эфиров от неокисленных продуктов и доокислением последних в тех же условиях. Однако процесс разделения окисленных продуктов и неокисленной смеси при этом довольно сложен.

Предлагаемый способ позволяет устранить указанный недостаток, для чего полученный оксидат фильтруют для отделения осадка кислот, фильтрат обрабатывают бикарбонатом калия {лучше при 90-100°С), бикарбонатные вытяжки объединяют с осадком кислот и доокисляют кислородом воздуха при 200-250°С и давлении до 40 атм с последующей обработкой получаемых солей минеральной кислотой. При этом выход нафталиндикарбоновой кислоты около 800/0.

Пример. В стеклянный цилиндрический реактор с мешалкой, термометром, газоподводящей трубкой, доходящей до дна, обратным холодильником, ловушкой Дина-Старка, конец которой через кран введен в реактор, и боковым отводом для слива реакционной воды загружают 400 мл трихлорбензола (смесь изомеров), 40 г диметилнафталина 95-98о/оной чистоты (в каждом оныте индивидуальный изомер) и 0,4 г металлического селена или селенистого ангидрида. Реактор помещают в баню со сплавом Вуда. При температуре

в реакторе 190-200°С через реометр подают пары двуокиси азота со скоростью 0,6- 1 г/час. Через 5-6 час подачу окислов азота прекращают, имеющиеся в растворе окислы азота продувают азотом, выделившийся осадок смеси кислот отфильтровывают и промывают спиртом, а затем горячей водой. Фильтрат три раза обрабатывают по 50 мл 15о/оным водным раствором бикарбоната калия. Бикарбонатные вытяжки объединяют и нриливают к осадку смеси кислот. При помешивании и нагревании до 90-100°С осадок растворяют в растворе бикарбоната калия, прибавляя дополнительное количество этого раствора. Частичным упариванием объем раствора доводят до 400 мл, загрул ают в качающийся автоклав, нагнетают туда кислород до 35 атм и повышают температуру до 200- 250°С. О ходе поглощения кислорода судят по уменьшению давления в охлажденном автоклаве. Операцию повторяют до прекращения уменьшения давления. Из автоклава выгружают раствор калиевой соли нафталиндикарбоновой кислоты, подкисляют его до кислой реакции, выделившийся осадок отфильттральной реакции и сушат при 150°С. Получают 51 г (80,30/0 от теории) нафталиндикарбоновой кислоты. Предмет изобретения 1. Способ получения нафталиндикарбоновых кислот окислением диметилнафталина окислами азота в присутствии селена или его соединений в качестве катализатора, выделением кислот в виде эфиров и доокислением оставшейся смеси, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, образующийся в оксидате осадок отфильтровывают, фильтрат трехкратно обрабатывают бикарбонатом калия, полученные при этом бикарбонатные вытяжки смешивают с осадком и окисляют кислородом при 200-250°С и давлении до 40агдг с последующей обработкой получаемых солей минеральной кислотой. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку бикарбонатом калия ведут при 90-100°С.