СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕМИМЕЛЛИТОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1966 года по МПК C07C63/307 C07C51/235 

Известен способ получения трибензокарбоновой кислоты, в частности тримеллитовой, окислением тримеллитоловой фракции кислородом воздуха при 150-160°С в присутствии стеарата кобальта с последуюн1им доокислением выделенных из оксидата одно- и двуосновных карбоновых кислот 20%-ной азотной кислотой нри температуре 150-160°С и давлении 30-40 атм.

Предлагаемый способ получения гемимеллитовой кислоты отличается тем, что доокислению нодвергают непосредственно весь полученный в процессе оксидат. Это дает возможность упростить процесс и повысить выход продукта. Получают гемпмеллнтовую кислоту с выходом 92% на загруженный оксидат со степенью чистоты 99%.

Пример. Получение гемимеллнтовой кислоты. Гедгимеллитовую кислоту получают окислением гемнмеллитола чистотой 89 вес. % в две стадии.

1-я стадия окисления. Жидкофазное - окисление гемпмеллитола проводят кислородовоздушиой смесью в присутствии катализатора - стеарата кобальта.

2-я стадия окисления. Доокисление полученного оксидата до гемнмеллитовой кислоты проводят в автоклаве в среде азотной кислоты.

торе колонного типа (Р-1) кислородс-воздушной смесью, которая подается в нижнюю часть реактора через распылитель-эжектор в количестве 60 л/час (соотношение кислород : воздух 1 : 1 по объему).

В реактор Р-1 подают гемимеллитол в смеси с катализатором в количестве 0,05 вес. % к сырью. Температуру реактора 165°С поддерживают с помощью электроподогрева в течение 3 час.

Реакционную воду, получающуюся в процессе окисления, отводят вместе с абгазами через сепаратор-разделитель циклонного типа, отслаивают в приемнике-разделителе от

углеводородной части и направляют для нзвлечення из нее формалина и других органических продуктов. Процесс окисления 1-й стадии заканчивают при кислотном числе оксидата 200-250 мг/КОН.

После первой стадии окисления получают оксидат с выходом 108-111 вес. % на загруженный гемимеллитол.

25

Характеристика оксидата носле 1-й стадии окисления гемимеллитола

Эфирное число, жг/КОН120

г Карбонильное число, и г/КОН 73

Цветжелтый

Консистенция яри комнатной температуретестообразная с кристаллами.

В результате получается в основном одноосновиая кислота.

Процесс доокисления оксидата до гемимеллитовой кислоты проводят 30%-иой азотной кислотой в автоклаве, снабженном электроподогревом, при перемешивании, температуре не выше 140-150°С и давлении 25-45 атм в течение 11 ч-ас. После окончания реакции оксидат упаривают до Vs объема и охлаждают до температуры ГС в холодильнике. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием на вакуум-фильтре, промывают дистиллированной водой при температуре ГС от ионов NOo и NOs до полного их отсутствия (проба на дифениламин). Промывные воды направляют в рецикл для промывки следующих порций гемимеллитовой кислоты или упаривают, затем охлаждают до ГС и выделяют дополнительные количества гемимеллитовой кислоты. Последнюю с вакуум-фильтра направляют на нерекристаллизацию.

С целью получения гемимеллитовой кислоты высокой степени чистоты, ее перекристаллизовывают из воды и сушат при температуре 105°С в течение 3 час. Получают гемимеллитовую кислоту (чистота 99%) с выходом 92,0 вес. % на загруженный оксидат. Выход оксидата на исходный гемимеллитол 108 вес. %. Выход гемимеллитовой кислоты на исходный гемимеллитол 99,5 вес. %.

Показатели полученной гемимеллитовой кислоты представлены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения гемимеллитовой кислоты окислениел-г гемимеллитоловой фракции кислородо-воздушной смесью при повышенной температуре в присутствии стеарата кобальта с использованием для доокисления азотной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, доокислеиию подвергают непосредственно весь полученный оксидат.