СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ, СОДЕРЖАЩЕЙ АНТРАЦЕН, ФЕНАНТРЕН И КАРБАЗОЛ Советский патент 1967 года по МПК C07D209/84 C07C7/06 C07C15/28 C07C15/30 

Известен способ разделения антрацена, фенантрена и карбаэола азеотропной ректификацией с использованием в качестве азеотрооного агента глицерина или триэтиленгликоля.

Для расширения ассортимента растворителей, увеличения чистоты разделения, предложено применять для азеотропной ректификации хинолин или хинолисодержащие фракции, например, метилхинолиновую, технический хинолин.

Способ заключается в том, что к разделяемому сырью добавляют хинолшювую фракцию и при нагревании ведут отгонку азеотропов, содержащих антрацен и фенантрен, из которых лри охлаждении выделяют кристаллы антрацена и фенантрена и очищают их перекристаллизацией.

Карбазол -выделяют из кубового остатка ректификации охлаждением в виде кристаллов И также перекристаллизовьгвают.

Пример 1. В двухгорлую колбу с 48-ёлочньш дефлегматором или ректификационной колонкой с числом тарелок 14-20 помещают 40 г сырого (35%-ного) или предварительно обогащенного (55-60%-ного) антрацена и 160 г метилхинолино.вой или другой выще кипящей фракции тяжелых пиридиновых оснований, выделенных из поглотительного масла. Можно применять остатки от

ректификации тяжелых пиридиновых оснований, кипящие выще 240°С.

В одно из отверстий колбы на пробке устанавливаю капельную воропку с краном и из

воронки в колбу приливают фракцию оснований. Отводная трубка дефлегматора или колонны соединяется с холодильником. В верхней части дефлегматора или колонны устанавливают термометр со щкалой до 300°С.

Колбу со смесью нагревают до кипения; при этом отгоняется содержавшаяся в антрацене и основаниях вода; затем в интервале до 250°С отбирают азеотропы содержащихся в сыром или обогащенном антрацене примесей - аценафтена, флуорена, дифениленоксида и др. После этого в интервале 250-270С отбирают дистиллат, состоящий из азеотропных смесей антрацена и фенантрена с отгоняющимися в этом интервале основаниями.

По мере отгонки в -колбу непрерывно добавляют из капельной воронки основания в том же количестве и с той же скоростью, с какой отгоняется азеотроп. В качестве добавки используют основания, полученные из азеотропа после его охлаждения и отделения выделившихся кристаллов фильтрованием.

i3

повторена еще 2-3 раз,- после чего остаток после отгодки др выгружают из куба и перерабатйвают, как будет указано ниже (кубовый OiCTatoK lj..,--,

Полученные при перегонке фракции перерабатывают следующим образом.

Фракцию с т. кип 200°С, в основном состоящую из воды, отбрасывают.

Фракцию с т. кип. 250°С возвращают в товарные тяжелые пиридиновые основания.

Фракцию с т. кип. 250-270°С охлаждают до 30-40°С; Бывавшие кристаллы отделяют фильтро-ванием. Фильтрат возвращают в процесс на отгонку азеотрапа. Отфильтрованные кристаллы подвергают перекристаллизации из толуола (сольвента) 1 : 5-10 ч. (один или 2 раза) при 100°С, охлаждают до 30°С, фильтруют и сушат при 80-100°С. Маточный раствор от перекристаллизации подвергают перегонке до 200°С для регенерации растворителя; остатки используют для получения фенантрена отгонкой в пределах 315-345Т.; кубовый остаток (II) идет на производство или .сбрасывается в пек.

Кубовый остаток I после накопления в нем значительных количеств жарбазола выгружают из куба, подвергают кристаллизации до 30-40°С; осадок (сырой карбазол) отделяют фильтрованием. Фильтрат возвращают

в цикл на азеотропную отгоику антрацент. Осадок (сырой карбазол) перекристаллизовывают из толуола (ксилола) 1 : 15-1 : 20 при 100°С, охлаждают до 30-35°С, отфильтровывают и сущат технический карбазол. Л аточный раствор регенерируют, как указано выше, для ант|рацена.

В этих условиях получают 92-95%-ный антрацен, тогда как при лерекристаллизации из тех же оснований получают 87-89%-ный продукт.

Пример 2. Перегонке .подвергают сырой (35%-«ый) или предварительно обогащенный (55-60%-ньш) антрацен; в качестве азеотропного агента применяют хинолин или хинолиновую фракцию. Азеотроп отбирают прИ 225-245°С в соотношении растворитель : aiHтрацен 1 :25. Остальные условия те же, что и в примере 1.

Предмет изо-бретения

Способ разделения смеси, содержащей антрацен, фенантрен и карбазол, путем азеотропной ректификации и последующей очисткой, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты выделенных продуктов, в качестве азеотропного агента применяют хинолин, метилхинолин или содержащие их фракции.