СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАННОЙКАНИФОЛИ Советский патент 1968 года по МПК C09F1/04 

Диспропорционирование канифоли сопровождается интенсивной реакцией автоокисления канифоли и сопряженным с ней процессом ее декарбоксилирования. Недостатки присущи также процессу получения диспропорционированной канифоли при термической обработке канифоли в присутствии йода или йода и хлора вместе.

Полученная таким образом диспропорционированная канифоль содержит большое количество нейтральных веществ и, следовательно, имеет низкое кислотное число (ниже 160).

Для повышения качества и выхода целевого продукта предложен способ получения диспропорционированной живичной или экстракционной канифоли, отличающийся тем, что процесс диспропорционирования проводят при нагревании в пределах 180-260°С в среде органического растворителя (например, бензина, спиртов, хлорпроизводных и т. д.) в присутствии йода.

После отгонки растворителя получают 99% от теоретического количества диспропорционированной канифоли. Растворитель смягчает тепловой режим процесса, исключает протекание нежелательных процессов актоокисления и декарбоксилирования канифоли и резко снижает расход йода (до 0,5% и ниже). Для днспропорционирования можно брать и экстракционную канифоль, а также мисцеллу экстракционной канифоли, йод применяют в ,среде органического растворителя (например, бензина или насыщенного раствора фурфурола в бензине) при непрерывной отгонке растворителя в процессе диспропорционирования. Использование органических растворителей предотвращает местные перегревы продукта и процессы автоокисления смоляных кислот канифоли. Отогнанный растворитель можно

вновь направлять для растворения канифоли, а скипидар-сырец для обычной обработки.

Получаемая в результате расплавленная темная экстракционная диспропорционированная канифоль растворяется в 4-10%-ном растворе фурфурола в бензине и охлаждается до температуры минус 15 - плюс .

После отстаивания бензиновый раствор канифоли отделяют от фурфурольного и уваривают известными в производстве методами.

При этом получается экстракционная диспропорционированная канифоль с к. ч. 150-170 и содержанием абиетиновой кислоты ниже 5%. Калиевое мыло такой канифоли является хорошим эмульгатором в процессе эмульсионной полимеризации при получении синтетических каучуков. ., . . , ,3 . Пример 1. 100 ч. расплавленной или размельченной жизичной канифоли постепенно при перемешивании вводят в бензиновый раствор йода (йода 0,5ч. и бензина калоша 50ч.). Температуру раствора повышают до 190- 220°С (после полного растворения канифоли перемешивание можно не проводить). Пары бензина, воды и частично йода конденсируют, разделяют в флорентийском сосуде и бензиновый раствор йода по мере надобности направляют обратно в реактор, а в конце процесса через 1-1,5 час бензин полностью отгоняют от канифоли. Время процесса диспропорционирования при 190-220°С 1,5-2 час. Получают 99% светлой диспропорционированной живичной канифоли с к. ч. не ниже 160. Пример 2. 100 ч. расплавленной или размельченной живичной канифоли постепенно при перемешивании вводят в толуольный раствор йода (0,5 ч. йода и 50 ч. толуола). Температуру раствора повышают до 180-220 С (после полного растворения канифоли перемешивание можно не проводить). Пары толуола, воды и частично йода конденсируют, разделяют во флорентийском сосуде и толуольный раствор йода по мере надобности направляют обратно в реактор, а в конце процесса спустя 1-1,5 час толуол полностью отгоняют от канифоли. Время процесса диспропорционирования при 180-220°С составляет 1,5-2 час. Получают 98% светлой диспропорционированной живичной канифоли с к. ч. не ниже 160. Пример 3. 100 ч. расплавленной или размельченной живичной канифоли постепенно при перемешивании вводят в ундекановый раствор йода (йода 0,5 ч. и ундекана 50 ч.). Температуру раствора повышают до 200- 250°С (после полного растворения канифоли перемешивание можно не проводить). Пары ундекана, воды и частично йода конденсируют, разделяют в флорентийском сосуде, и ундекановый раствор йода по мере надобности направляют обратно в реактор, а в конце процесса спустя 1 -1,5 час ундекан полностью отгоняют от канифоли. Время процесса диспропорционирования при 200-250°С составляет 1,5-2 час. Получают светлую дисирояарционированную жнвичиую канифоль с к. ч. не внже 160, а скипидар-сьирец подвергают обычной обработке. Получаемая IB результате этофо процесса расплавленная темная акстракциоиная диспропорционированиая -канифоль растворяется в 4-10%-ном растворе фурфурола Б бензине и охлаждается до температуры минус 15 - плюс 25°С. 170 и содержанием абиетиновой кислоты ниже 5%. Калиевое мыло такой «аеифоли является хорошим эмульгатором IB процессе эмульсионной полимеризации при получении синтетических каучуков. Фурфурольный раствор темных о:кислен«ых смолистых веществ уваривают для получения окисленной канифольной смолы СКО, отвечающей требованиям ТУ 503-54. Пример 4. 100 ч. экстракционной канифоли растворяют в, бензиновом растворе йода (0,5 ч. йода и 50 ч. бензина). Температуру реакционной маосы повышают до 180-260°С. Образующиеся пары воды и бензинового раствора йода конденсируют, разделяют в флорентине. Воду удаляют, а бензиновый раствор йода по мере Надобности направляют обратно в реактор. Время процесса диапропорционирования при 180, 220 и 260°С составляет соответственно 5, 3 и 1 час. В конце процесса весь растворитель удаляют из канифоли. Горячую канифоль растворяют в 1000 ч. 7%-лого раствора фурфурола в бензине при 70°С и охлаждают до 15°С.После отстаивания разделяют бензиновый и фурфурольный слои. Увариванием бензинового раствора получают экс1|ракционную диопропорционированную осветленную канифоль (90%), а увариванием фурфуролБного раствора - смолу канифольную окисленную (10%). Пример 5. 1000 ч. горячей Мисцеллы экстракционной канифоли смешивают порциями в три приема с бензиновым раствором йода (0,5% йода от веса канифоли). Температуру массы постепенно повышают до 180- 260°С. Пары летучих веществ конденсируют, воду отделяют в флорентийском сосуде, а раствор йода в органическом растворителе (по мере надобности) возвращают в реактор, а в конце процесса все летучие веще|ства отгоняют полностью. Время процесса при 180, 220 и 260°С составляет соответственно 5, 3 и 1,5 час. Полученную горячую темную диопродорционированную канифоль растворяют в 1000 ч. 10%-,ного раствора фурфурола в бензине. Полученный раствор охлаждают до 15°С и отстаивают. Увариванием бензинового раствора получают экстракционную диспрапорционированную осветленную 1канифоль, а уваризанием фурфуральнОГО pacuBOipa - смолу канифольную окисленную (СКО). Скипидар-сырец перерабатывают по принятому па канифольно-экстракционных заводах методу. Пример 6. То же, что в примере 2, но бензиновый раствор экстракционной диспропорционир01ванной осветленной канифоли обрабатывают при 50°С и перемешивании эквивалентным количество1М 25%-ного водного раствора едкого кали или натра. Бензин отделяют от водного раствора мыла и упаривают последний до необходимой концентрации мыла. Кислотное число получаемого продукта 167- 5 Предмет изобретения Способ получения диоцропорциюнироваиной канифоли нагреванием с йодом, отличающийся тем, что, с целью повышения качества и 5 6 выхода -продукта, живичную или экстракционную канифоль нагревают до температуры 180-260°С в юреде органического растворителя.