СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ИЗДЕЛИЙ ИЗ СИНТЕТИЧЕСКИХ ВОЛОКНООБРАЗУЮЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1968 года по МПК D06M15/356 C08K5/5398 

1

Известен способ модификации изделий из синтетических волокнообразующих полимеров для придания им гидрофильности путем плюсования на изделия дисперсий или раствора сополимера, содержащего оксиалкиленовые звенья и звенья соответствующего волокнообразующего полимера, с последующей термообработкой изделия.

Однако вследствие образования при термообработке плюсованных изделий гидроперекисей - продуктов частичного разложения оксиалкиленовых звеньев сополимеров - оптические осветлители, содержащиеся в изделиях, мутнеют, что вызывает матирование всего Изделия.

Предлагается способ, предусматривающий введение в раствор или дисперсию сополимера фенольных антиоксидантов и органических соединений, содержащих тиофосфатные, тиофосфитные или ксантатные группы, которые способствуют разложению гидроперекисей и тем самым предотвращают матирование изделий. Понятие «волокнообразующие полимеры включает гидрофО бные полимеры типа полиамидов (например, нейлона-6,3, полиэфиров (типа полиэтилентерефталата) или полиакрил онитрила.

водные бензоксазолэтилена (например, 1,2бис- (6-метилбензоксазол-2-ил) -этилен), бензоксазолилтиофеиа, (например, 2,5-бис-(грегбутилбензоксазол-2-ил)-тиофен), стильбена (например, 2-циано-4-нафтатриазол-2-ил-4хлорстильбен) или фенилкумарина (например, З-метилпиразол-1-ил-З-фенилкумарин).

Блокированные фенольные антиоксиданты используются в количестве 0,05-5%, предпочтительно 0,2-1,0 вес. %, считая на весовое количество сополимера. Органические соединения с тиофосфатными, тиофосфитными и ксантатными группами - средства разложения гидроперекиси - 0,005-5,0%, предпочтительно 0,1 -1,0 вес. %. Подходящими средствами для разложения перекисей являются средства, имеющие формулу

ГX

R-X II

Р - X

Я - х

где X - кислород или сера, причем по меньщей мере один X является серой; R, Ri, являющиеся одинаковыми или различными, представляют алкильные радикалы, имеющие от 2 до 20 атомов углерода, далее - арильные, аралкильные или циклоалкильные радикалы; М означает нон металла с валентностью п, выоираемого среди представителей I и II группы периодической системы элементов или среди металлов: хром, марганец, лселезо, кобальт или никель.

Особенно пригодными соединениями являются цинковые соли диалкилдиткофосфорнон кнслоты, причем алкильные группы имеют от 2 до 10 атомов углерода, особенно же цинкдиизопропилдитиофосфат.

Подходящие тиофосфаты имеют формулу

R-X-P-X-R

R

где X - кислород или сера, причем по меньшей мере один X является серой; R, Ri и R-, являющиеся одинаковыми или различными, представляют алкильные радикалы, имеющие от 2 до 20 атомов углерода, далее - арильiibiQ, аралкильяые или циклоалкильные радикалы.

Особенно пригодными являются тритиофосфиты, у которых R, RI и R2 одинаковы и выражены фенильным ИЛИ алкильным радикалами, имеющими от 2 до 20 атомов углерода. Особенно пригоден тридодецилтритиофосфит.

Подходящие ксантаты имеют формулу

rR-O-C-S

LS J«

где М означает ион металла, имеющего валентность л; R означает алкильный, арильный, аралкильный или циклоалкильный радикал. ЦелесоОбразно растворять фенольный антиоксидант, а также средство для разложения перекиси в растворителе до диспергирования их в водной дисперсии сополимера. К. числу пригодных растворителей относятся: продукты конденсации окиси этилена, особенно продукты конденсации со спиртами или фенолами; особенно пригоден продукт конденсации 6-12 моль окиси этилена с 1 моль ионилфенола. Желательно придерживаться минимального количества растворителя. Идеальными являются растворы, содержащие от 10 до 50 вес. % каждого из компонентов, образующих антиоксидант. Компоненты антиоксиданта могут добавляться в виде отдельных растворов или же их .можно растворять в обще.м растворителе.

Если в качестве средства для разложения перекиси используется металлическая соль тиофосфорной кислоты или ксантогеновой кислоты, полезно применять второй растворитель. Можно воспользоваться такими растворителями, как хлороформ, диоксанэтилацетат или диметиловый эфир этиленгликоля. Наиболее эффективными, однако, являются диметилформамид и диметилсульфоксид. И в этОМ случае следует придерживаться минимальной концентрации растворителя. Особенно эффективный состав, служащий антиоксидантом, содержит 24 ч. цинкдиизопропилдитиофосфата, растворенного в 16 ч. диметилсульфоксида, к которому затем добавляют 24 ч. бис-(2-гидрокси-3-ё-метилциклогексил-5метил)-метана и 72 ч. продукта конденсации окиси этилена (9,5 моль с нонилфенолом. (Все части весовые).

Перечисленные средства для разложения перекиси особенно эффективны, если фенольный антиоксидант содержит две или более гидроксильных групп, соединенных алкиленоЕым мостиком, например, как у быс-(2-гидрокси - 3- метилциклотексил -5 - метилфенил)метана, или мостиком в виде серы, как у

бис-(3-метил-6-г/;ег-бутилфенол)- 4,4-сульфида. Способ иллюстрируется примерами.

Пример 1. Имеющуюся в продаже оптически-просветленную тафту (ткань полотняного переплетения) из полиэтилентерефталата (оптический осветитель неизвестен) плюсовали 5%-ной водной дисперсией сополимера, полученного из диметилтерефталата, этиленгликоля и полиэтиленгликоля по способу, описанному в заявке на получение британского патента № 22323/63, пример II. Перед плюсованием к водной дисперсии добавляли при энергичном перемешивании 0,5 вес. %

бис- (2-гидрокси-З-а - метилциклотексил - 5 - метилфенил)-метана и 0,5 вес. %, считая на весовое количество сополимера, тиофосфата или тиофосфита, каждый в виде 60%-ного раствора в продукте конденсации окиси этилена с ионилфенолом. Плюсованное изделие, содержащее 3 вес. % сополимера, нагревали при температуре 200°С в течение 5 мин в лабораторном сущильном щкафу на воздухе, носле чего стирали в стиральной мащине в

обычных домащних условиях. Изделие, обработанное дисперсиял1и, содержащими тиофосфит или тиофосфат, обладало белизной в больщей степени, че.м контрольное изделие, обработанное дисперсией, содержащей один

лищь блокированный фенол.

Степень белизны выДобавка с блокированным стиранного изделия, фенолом окись магния-100

108,4

Отсутствует . 115,5

Диэтилдитиофосфат цинка Динон|ИлдГпиофосфат цин113,0 ка ... 111,3

Трилаурилтритиофосфит . 114,7 Необработанное изделие . Просушенное необрабо109,1 танное изделие

60 Степень белизны W изделия вычисляли но уравнению:

Г 5-0,75G+75,