СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИОРГАНОПЕРЕКИСНЫХ Советский патент 1971 года по МПК C07F7/22 

Данное изобретение касается нового, универсального способа получения моно- или диорганоперекисных соединений олова, соответствующих общей формуле

(R)4-nSn-(OORi)n,

в которой R обозначает алкильный, алкенильный, алкинильный, циклоалкильный, арилалкильный остатки или арильный остаток, а RI алкильный, акленильный, циклоалкильный или арилалкильный остатки, причем п равно 1 или 2.

Известны различные способы получения органоперекисных соединений олова подобного типа. Так, например, эти соединения могут быть получены из соответствующих органических галогенидов олова либо в результате их взаимодействия с натриевыми солями органических гидроперекисей, либо в результате их реакции с органическими гидроперекисями в присутствии оснований. Наряду с этим перекиси рассматриваемого типа могут быть получены при помощи реакции соответствующих органических алкоксидов или гидридов олова с гидроперекисями.

Кроме того, известно, что триалкилорганоперекисные соединения олова образуются при воздействии органических гидроперекисей на окиси бистриалкилолова, а окиси диалкилолова взаимодействуют с алкилгидроперекисями

с образованием соответствующих димерных перекисей, отвечающих общей формуле

(R)4Sn2(OOR)2O.

Таким способам получения оловоорганических перекисей общей формулы

(R)4-nSn(OOR)

присущи различные недостатки. Образующиеся при взаимодействии органических галогенидов олова с натриевыми солями органических гидроперекисей галогениды натрия отделены для получения чувствительных к гидролизу оловоорганических перекисей в условиях, исключающих доступ влаги, что требует дорогого аппаратурного оформления, потому что галогениды натрия выделяются из реакционного раствора в очень тонкодисперсном вида. В тех случаях, когда получаемые оловоорганические перекиси могут быть подвергнуты перегонке в вакууме без разложения, их можно выделять из реакционной смеси в чистом виде непосредственно с помощью перегонки даже без предварительного отделения галогенидов натрия.

Однако такой способ выделения получаемых оловоорганических перекисей недостаточно хорощ, поскольку связан с большими потерями продукта. Эти же проблемы возникают при переработке реакционного продукта, полученного из органических галогенидов олова и органических гидроперекисей в присутствии оснований. Трудноотделяемые побочные продукты не образуются в том случае, когда оловоорганические перекиси получают, исходя из соответствующих органических алкоксидов или гидридов олова. Эти исходные соединения в процессе получения и при обращении с ними склонны к гидролизу и частично чувствительны к воздействию воздуха, а также относительно дороги. При использовании органических гидридов олова, кроме того, необходимо двойное количество органических гидроперекисей. В результате реакции образуется в основном соответствующее алкоксильное соединение. Простое взаимодействие окисей бистриалкилолова с органическими гидроперекисями протекает неполностью и связано с неудовлетворительными выходами триалкилорганоперекисных соединений олова, хотя они переводятся, например, в эфирный раствор в эксикаторе, содержащем пятиокись фосфора. Кроме того, такими способами не удается получить чувствительные к гидролизу трициклоалкильные и триарильные органические перекисные соединения олова, а также диорганоперекисные соединения олова общей формулы

(R)2Sn(OOR)2.

Задача предлагаемого изобретения заключалась в разработке универсального и легкоосуществляемого способа получения моно- или диорганоперекисных соединений олова практически с количественным выходом при использовании легкодоступных и удобных в обращении исходных продуктов без образования при этом трудноотделимых побочных продуктов.

Предложенный способ получения моно- или диорганоперекисных соединений олова общей формулы

(R)4-nSn-(OORi),

в которой R обозначает алкильный, алкенильный, алкинильный, циклоалкильный, арилалкильный или арильный остатки; RI - алкильный, алкенильный, цнклоалкильный или арилалкильный остаток, п равно 1 или 2, заключается в том, что оловоорганические гидроокиси общей формулы

(R)(OH)«

или образующиеся из них органические окиси олова общих формул

{R)3Sn-О-Sn(R)3 или (R)2SnO,

где R и п имеют выщеуказанные значения, обрабатывают органическими гидроперекисями общей формулы RI-ООН, где RI имеет вышеуказанное значение, в присутствии органического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь. Одновременно азеотропно отгоняют воду и выделяют целевой продукт известным способом.

Желательно отгоняющийся растворитель непрерывно освобождать от содержащейся в нем воды и вновь возвращать в реакционную массу.

Пример 1. трег-Бутилперекнсь триэтилолова.

22,3 ч. гидроокиси триэтилолова смешивали с раствором 9,1 ч. т/сгег-бутилгидроперекиси в 88 ч. бензола и реакционную смесь нагревают

3 час при температуре кипения. Отгоняющийся в процессе реакции водосодержащий растворитель конденсируют, пропускают через водоотделитель и слой сухих молекулярных сит и затем возвращают в реакционный сосуд. По

окончании реакции растворитель отгоняют и

оставшуюся жидкую перекись (29,5 ч. фракционно перегоняют в вакууме; т. кип. 54-

56°С (0,2 мм рт. ст.); выход 27,6 ч. (93,5%).

Пример 2. Триэтилкумилпероксиолово.

22,3 ч. гидроокиси триэтилолова смешивают с раствором, состоящим из 15,3 ч. гидроперекиси кумола и 88 ч. бензола. Затем смесь кипятят с обратным холодильником, а воду из возвращающегося в реакционный сосуд бензола удаляют при помощи водоотделителя. Спустя приблизительно 1,5 час происходит отделение основного количества воды (около 1,6 ч.). Непосредственно после этого реакционный раствор нагревают дополнительно

2 час при легком кипении и медленно отгоняют 60 ч. бензола. Остаточное количество растворителя удаляют при пониженном давлении и оставшуюся после отгонки жидкую перекись подвергают фракционной перегонке

в вакууме; т. кип. 66-87°С (0,04 мм рт. ст.); выход 34,8 ч. (98,1%).

Пример 3. Три-н-бутил-г/оег-бутилпероксиолово. 30,7 ч. гидроокиси взаимодействуют с три-нбутилолова и 9,1 ч. гидроперекиси г/зет-бутила аналогично примеру 1. Перекись, оставшуюся после предварительного удаления растворителя (37,5 ч. 99%), подвергают дальнейшей очистке перегонкой в вакууме масляного наcoca; т. кип. 80-81°С (0,05 мм рт. ст.), выход 35,8ч. (94,5%).

Пример 4. Грег-Бутилперекись три-н-додецилолова. Аналогично примеру 1 осуществляют взаимодействие между 63,5 ч. окиси бистри-н-додецилолова и 9,1 ч. гидроперекиси трет-бутила. В качестве растворителя используют 150ч. хлороформа. После удаления растворителя остается перекись в виде вязкой маслообразной и неспособной перегоняться жидкости. Нагреванием приблизительно в течение 30 мин при температуре около 60°С в вакууме масляного насоса перекись освобождают от последних остатков растворителя и следов не

вступившей в реакцию гидроперекиси трет-бутила, выход 70,5 ч. (97,%).