СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИХЛОРАЦЕТАЛЬДЕГИДА И ХЛОРАЛЯ Советский патент 1964 года по МПК G01N21/78 C07C47/14 

Описываемый сиособ количественного определения дихлорацетальдегида и хлораля отличается от известных аналогичных способов гем, что эти вещества подвергают взаимодействию с фенилгидразином в слабой солянокислой среде и образующиеся окрашенные соединения растворяют в ацетоне и колориметрируют. При весовом определении получают твердые окрашенные соединения дихлорацетальдегида и хлораля с фенилгидразином в слабокислой водной среде, фильтруют, промывают водой и сушат до постоянного веса.

Описание колориметрического метода определения дихлорацетальдегида и хлораля

Применение способа позволяет определять эти вещества при их совместном присутствии.

Для колориметрического определения дихлорацетальдегида и хлораля применяются аналитические весы (или достаточно точные технические весы), фотоэлектроколориметр марки ФЭКН-1957 и стаканчик из прочного стекла («пирекс и др.) емкостью 100 мл.

Процесс колориметрического определения дихлорацетальдегида и хлораля весьма прост и сводится к следующему.

Феиилгидразии основной (100%ного):

при аиализе технического дихлорацетальдегида 1,92

при анализе технического хлораля . (хлормасло) или хлоральгидрата 1,65

Технический дихлорацетальдегид (или хлормасло при анализе

хлораля) 1,00

Ацетон50,00

Навески загружают в указанном порядке. После отвешивания воды и фенилгидразина (основного) содержимое стаканчика тщательно перемешивают вручную в течение 20- 30 сек до получения однородной эмульсии, затем в течение 2-3 мин в стаканчик добавляют 1 г технического дихлорацетальдегида или хлормасла (по каплям при периодическом помешивании массы вручную) с таким расчетом, чтобы образовался равномерный желтый или темно-коричнево-красный осадок (в случае анализа дихлорацетальдегида) или желто-оранжевое масло (в случае анализа хлораля). Затем в стаканчик вводят 50,00 ;; ацетона и его содержимое тщательно перемешивают стеклянной палочкой до полного растворения осадка и образования темно-темно-красного (в случае дихлорацетальдегида) или достаточно прозрачного светло-вишневокрасного ацетонового раствора (в случае анализа хлораля). Полученный раствор выдерживают в течение 10 мин при 20°С для установления устойчивой окраски. Перед колориметрированием раствор (в случае анализа дихлорацетальдегида) разбавляют в 4-8 раз, что учитывается при расчетах. При аиализе хлораля в стаканчик после нридачи хлорыасла для усиления окраски раствора полезно добавлять 0,2 мл соляной кислоты уд. в. 1,19. В случае анализа хлораля полученный светло-вншиево-красный раствор или колориметрируют без разбавлеиия, или же разбавляют ацетоном вдвое. При анализе разных проб разбавление во всех случаях соблюдается одио и то же. Фоном для иастройки фотоэлектроколориметра слулчнт чистый ацетон, паливаемый в советы, толщиной слоя (жидкости) 5 мм, Пробы окрашенных испытуемых растворов помещают в 3-миллиметровые кюветы. Колориметрирование производят в зеленом свете. Для построения фотоколориметрической шкалы применяют данные йодометрического метода определения хлораля (для разных концентраций хлораля в пробе). При устаиовлении соответствия между содержанием хлораля в техническом хлормасле н коэффициентами поглощения окрашенных проб йодометрический метод является контрольным для обоих альдегидов. Ошибка оп;:еделеиий составляет ±(1-2%). Описание весового метода определения дихлорацетальдегида и хлораля В 0,5 литровый стакан на технических весах последовательно загружают (в г): Вода50,0 Фенилгидразин основной: в случае анализа ДХА . . 19,2 в случае анализа хлораля 16,5 Дихлорацетальдегид (или хлораль) 10,0 Соляная кислота уд. в. 1,19 (кислота может быть придана только в случае анализа хлораля)2 мл (2,38 г Комйоненты загружают в следующем порядке. Вначале загружают воду и фенилгидразин (основной) и хорошо пермешивают вручную (непрерывным встряхиванием в течение 30- 40 сек. Затем в течение 4-5 мин равномерно, по каплям, в водпую эмульсию при непрерывном ее перемешивании загрул ают 10,0 г технического дихлорацетальдегида или хлораля в виде хлормасла. При этом наблюдается моментальное образование желтого или темно-коричнево-красного плотного осадка (в случае ДХА) или же постепенно твердеющего оранжево-л елтого масла (в случае анализа хлораля). Как уже было указано при анализе хлораля, в стакан загружают 2 мл соляной кислоты уд. в. 1,19 (при анализе ДХА кислота не придается). После загрузки ДХА или хлораля в виде хлормасла, содержимое стакана интенсивно перемешивают вручную в течение 5 мин, после чего поступают следующим образом. А. В случае анализа ДХА. Образовавшийся темно-коричнево-красный осадок фильтруют, хорошо отл имают, промывают в два приема 50 мл дистиллированной воды, высушивают до постоянного веса при 80-95°С в теченне 1-2 час и взвешивают (вес осадка q). Весовое процентное содержание днхлорацетальдегида в испытуемой пробе (10 г) находят но формуле: q 0,4215 . 100 где 0,4215 - коэффициент, определяющий расход ДХА на образование окрашеииого вещества. Маточный раствор (вместе с промывными водами) содержит растворенный в нем, окрашейный в желто-оранжевый цвет продукт, образованный примесью хлораля и фенилгидразином. Для определения примеси хлораля в пробе ДХА измеряют общий объем маточника (вместе с промывными водами), берут оттуда 10 мл, упаривают на песчаной бане (или на электрической плитке со слоем асбеста) и высушивают там же до постоянного веса (вес осадка q,). Затем упаренный осадок (q) измельчают и нацело растворяют в 20 г ацетона при 20-30°С в течение 10 мин при перемешивании (вручную). Ацетоиовый раствор фильтруют (окрашенный в вишиево-красный цвет фильтрат или колори1метрируют, или выбрасывают), а осадок высушивают при 70- 80°С в течение 20 мин (до постоянного веса) и взвешивают (вес осадка qz). Содержание примеси хлораля в ДХА определяют по формуле: о/ ((71 - 92)-0,548 100 % хлораля где 0,548 - коэффициент, определяющий расод хлораля на образование окрашенного вешества. Б. В случае анализа хлораля (хлормасла). После придачи всего хлормасла в том слуае, если оно содержит заметную примесь

бЫделения примесного осадка содержимое стакана (за 3-5 мин) нагревают на кинящен водяной бане до 60-70°С, фильтруют через слой стеклоткани, промывают в два приема 50,0 мл дистиллированной воды, отжимают, сушат при 90-100°С в течение часа, взвешивают (вес осадка qs) и производят расчет на содержание дихлорацетальдегида по формуле (А).

Фильтрат (вместе с промывпой водой) количественно выгружают в 0,5-литровый стакан, охлаждают на водяной бане при 15- 20°С в течение 20 мин, затем затвердевший оранжево-желтый осадок фильтруют, отжимают, промывают 100 мл дистиллированной воды, сушат при 90,- 100°С в течение 1- 2 час до постоянного веса и взвешивают (вес осадка д); фильтрат (вместе с промывной водой) содержит некоторое количество растворенного в нем продукта взаимодействия хлораля и фенплгидразипа. Для внесения поправки замеряют объем фильтрата, берут 10 мл, упаривают на песчаной или масляной бане, высушивают до постоянного веса в течение час и взвешивают (вес осадка (7s)Определение содержания хлораля в испытуемой пробе производят по формуле:

94-f 5 -0,5480.100

% хлораля 10

где (/4 и 95-вес осадков окрашенного веш,ества;

V - объем фильтрата (вместе с промывными водами) в мл;

0,5480 - коэффициент, определяющий

расход хлораля на образование полученного суммарного количества окрашенного вещества.

Если проба хлораля (хлормасла) пе содержит примеси дихлорацетальдегида, то определение хлораля производят без выделения темно-коричнево-красного осадка, образующегося за счет нримеси дихлорацетальдегида

в техническом хлормасле.

Точность весовых определений ДХА и хлораля составляет +(1-2%).

Предмет изобретения

Способ количественного определения дихлорацетальдегида и хлораля, отличающийся тем, что, с целью возможного определения

этих веществ при их совместном присутствии, их подвергают взаимодействию с двойпым стехиометрическим количеством фенилгидразина в слабокислой среде и образующиеся окращенные соединения или растворяют в

ацетоне и колориметрируют, или отфильтровывают, высушивают и взвешивают.