СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРАТА N,N'-ДИМЕТИЛ-4,4'ДИПИРИДИНИЯ Советский патент 1968 года по МПК C07D401/04 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Предлагаемый способ получения дихлоргидрата N,N′-диметил-4,4′-дипиридиния заключается в том, что динатриевое производное 1,1′,4,4′-тетрагидропиридила, получаемое действием металлического натрия на пиридин в жидком аммиаке при -35°С, обрабатывают хлористым метиленом с последующим окислением образующегося при этом N,N′-диметил-4,4′-дипиридила производным хинона в присутствии инертного растворителя.

Пример. 5 г натрия растворяют в 300 мл жидкого аммония и перемешивают в атмосфере аргона при 35°С 1 час. 17 мл пиридина добавляют к смеси, пока не исчезнет голубой цвет. Затем пропускают в перемешивающуюся смесь газообразный хлористый метил медленной струей в течение 30 мин, пока смесь не станет бесцветной. Для того, чтобы обеспечить завершение реакции, вводят еще 10 г жидкого хлористого метила перед добавлением 300 мл диэтилового эфира. Далее реакционную смесь переливают в сосуд, наполненный аргоном, а аммоний и избыток хлористого метила удаляют струей аргона. Оставшийся раствор высушивают с помощью 55 г безводного сульфата магния, профильтровывают и эфир удаляют испарением. В результате получают 15,5 г N,N′-диметилтетрагидро-4,4′-дипиридила.

Этот тетрагидродипиридил растворяют в 150 мл бис-(2-метоксиэтил)-эфира и добавляют к нему раствор 1:4 18,4 г бензохинона в 250 мл бис-(2-метоксиэтил)-эфира по каплям при быстром перемешивании и 0°С свыше 50 мин с предосторожностями, исключающими попадание влажности и воздуха. Затем добавляют хинон - твердое вещество ярко-фиолетового цвета, а после него постепенно- 25 г 35%-ной соляной кислоты, разбавленной 200 мл воды. Получившийся раствор анализируют полярографически и колориметрически на ион N,N′-диметил-4,4′-дипиридила. Выход хлористого N,N′-диметил-4,4′-дипиридила приблизительно 650% от теории, считая на N,N′-диметилтетрагидро-4,4′-дипиридил.

Чистый твердый N,N′-диметил-4,4′-дипиридинийхлорид может быть получен упариванием досуха водного раствора N,N′-диметил-4,4′-дипиридинийхлорида с последующей перекристаллизацией остатка из спиртоводного раствора. Чистый продукт, высушенный до полного отсутствия влаги, характеризуется следующими данными элементарного анализа.

C₁₂H₁₄N₂Cl₂.

Найдено, %: С 56,1; Н 5,42; N 10,9; Cl (в ионной форме) 27,7.

Вычислено, %: С 56,0; Н 5,45; N 10,9; Cl 27,6.

Протонный магнитнорезонансный спектр N,N′-диметил-4,4′-дипиридинийхлорид показывает два дублета при химических смещениях 8,77 и 9,32, вызываемых α и β-протонами в циклах и пик при химическом смещении 4,68 из-за наличия протонов в метильных группах. Спектрограмма, полученная на массспектрометре для соединения, показывает пик при m/e 186 м фрагментарную решетку, согласующуюся с предполагаемой структурой. Твердое вещество не имеет определенной точки плавления.

Описанную в примере методику проведения опыта воспроизводили с тем лишь отличием, что применяли различные хиноны. Результаты приведены в таблице.

Опыт повторяли точно, как описано выше, но с применением других растворителей в заключительной стадии реакции, при этом были получены следующие результаты.

Способ получения дихлоргидрата N,N′-диметил-4,4′-дипиридиния, отличающийся тем, что динатриевое производное 1,1′, 4,4′-тетрагидродипиридила подвергают взаимодействию с хлористым метиленом с последующей обработкой реакционной массы производным хинона в присутствии инертного растворителя.