СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ МЕРКАПТАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C321/04 

Предлагается способ получения вторичных меркаптанов, заключающийся в том, что изо-алкилбензол обрабатывают сероводородом в присутствии катализатора - хлористого алюминия. Процесс проводят при 60-70°С и отношении сероводород: хлористый алюминий: изоалкилбензол не меньше 1:2:20. Скорость пропускания сероводорода 2-3 л/час.

Процесс проводят на лабораторной установке, схема которой дана на фиг. 1. Сероводород из баллона 1 подают через реометр 2 в алкилатор 3 с термометром 4. «Хвостовые» газы проходят через обратный холодильник 5, промываются 10%-ным водным раствором щелочи и выбрасываются в атмосферу. В алкилаторе поддерживают температуру 60-70°С. Скорость пропускания сероводорода 2-3 л/час. Его подают в алкилатор только после продувки последнего азотом, и образования катализаторного комплекса. После введения достаточного количества воды для реакции берут 0,133 моль сероводорода, 0,266 моль хлористого алюминия, 2,52 моль изопропилбензола.

После разложения реакционной массы водой получают 0,131 моль изопропилмеркаптана, что составляет 98,5% от исходного сероводорода.

В промышленности способ может быть осуществлен по схеме периодического процесса (фиг. 2).

Сероводород газодувкой 6 подается в алкилатор с мешалкой 7. Остаточные «хвостовые» газы, пройдя обратный холодильник 8, каплеотбойник 9 и осушку 10, возвращаются в цикл.

Загружают изопропилбензол и хлористый алюминий через верх алкилатора. Добавляют небольшое количество воды для образования и активации катализаторного комплекса. Об окончании операции можно судить по возрастанию количества непрореагировавшего сероводорода в отходящем газе.

Для выделения меркаптанов реакционную смесь выводят из реактора и обрабатывают водой. При этом образуются два слоя. Органический (верхний) слой отделяют от водного (нижнего), промывают слабым раствором карбоната натрия для удаления сероводорода и соляной кислоты. Промытый продукт подвергается ректификации. При этом получают по фракциям соответственно: изопропилмеркаптан, бензол, изопропилбензол и диизопропилбензол. Кубовый остаток составляет примерно 0,5%. Изопропилбензол и диизопростилбензол возвращаются в процесс, а бензол после промывки щелочью и водой используют при производстве изопропилбензола.

Аналогично получают вторичный бутилмеркаптан. Выход 32%. Он содержит около 40% бензола, так как температуры кипения этого меркаптана и бензола мало отличаются. Если необходимо получить вторичный меркаптан, свободный от бензола, бензольно-меркаптанную фракцию промывают 5-7%-ным раствором едкого натра с последующим выделением меркаптана нейтрализацией раствора щелочи соляной кислотой.

В табл. 1 приведен состав получаемого изо-пропилмеркаптана.

В табл. 2 приведен состав вторичного бутилмеркаптана.

Содержание отдельных компонентов в полученных меркаптанах определяют хроматографически на приборе «Цвет». Для разделения смеси применяют стеклянную колонку длиной 3 м, заполненную специально обработанным шамотным кирпичей с нанесенным на его поверхность полиэтиленгликолем (16%). Газ-носитель - азот. Температура колонки 120°С.

Способ получения вторичных меркаптанов, отличающийся тем, что, с целью получения чистого продукта, изоалкилбензол подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии катализатора - хлористого алюминия при 60-70°С и отношении сероводород: хлористый алюминий: изоалкилбензол не меньше 1:2:20.