СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА Советский патент 1968 года по МПК B01J37/02 

Известен способ приготовлений катализатора для получения малеинового ангидрида окислением бензола кислородом или кислородсодержащими газами в паровой фазе. Катализатор приготовляют путем нагревания пятиокиси ванадия или ванадата аммония с органической кислотой (щавелевая, винная). В полученный раствор добавляют фосфорномолибденовую кислоту или ее аммонийную соль и этим раствором пропитывают мелкозернистую двуокись титана.

Предлагаемый способ отличается тем, что, с целью повышения производительности катализатора, смесь мелкодисперсных двуокиси титана и кизельгура обрабатывают растворами аммонийной соли ванадиймолибденофосфорной кислоты, содержащей пятивалентный ванадий, и солью четырехвалентного ванадия - ванадилоксалата при соотношении =2:3.

Это увеличивает производительность катализатора от 17-40 до 51 г МА/л катализатора в час и уменьшает расход реагентов на 30%.

Пример 1. 11,9 г (NH₄)₆Mo₇O₂₄ в 50 мл H₂O нагревают до растворения и к охлажденному раствору добавляют 1,51 г V₂O₅ и 7,7 мл 10%-ной Н₃РО₄. Полученную смесь медленно кипятят до полного растворения V₂O₅ и образования фосфорномолибденованадиевой кислоты.

Раствор ванадилоксалата готовят из 11,2 г (СООН)₂·2 H₂O и 3,3 г V₂O_s в 30 мл H₂O при нагревании на водяной бане.

Оба раствора смешивают на холоду, добавляют 31,2 г TiO₂ (мелкодисперсная анатазная форма) и 12,2 г кизельгура, предварительно обработанного кислотой.

Полученную пастообразную массу формуют в гранулы, сушат 2-3 час при 140°С. Затем при медленном ступенчатом повышении температуры до 350°С активизируют в токе влажного воздуха 24 час. Скорость подачи воздуха 700 час^-1, содержание водяных паров в воздухе 100 г/м³.

При пропускании над полученным катализатором бензоловоздушной смеси, содержащей 39 г бензола в 1 м³ воздуха при V_н=1500 час^-1 и 380°С, выход малеинового ангидрида составляет 69,5 мол. % при производительности 51 г МА/л катализатора в 1 час или 57 г МА/кг катализатора в 1 час.

Пример 2. Над катализатором, приготовленным по примеру 1, пропускают бензоловоздушную смесь с содержанием бензола 32 г/м³ при V_н=1500 час^-1 и 370°С. Выход малеинового ангидрида 72 мол. % на пропущенный бензол. Производительность катализатора в этом случае 44 г МА/л катализатора в 1 час или 48 г МА/кг катализатора в 1 час.

Способ приготовления катализатора для получения малеинового ангидрида путем обработки двуокиси титана растворами, содержащими V, Mo, Р, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности катализатора, смесь мелкодисперсных двуокиси титана и кизельгура обрабатывают растворами аммонийной соли ванадиймолибденофосфорной кислоты, содержащей пятивалентный ванадий, и солью четырехвалентного ванадия - ванадилоксалата при соотношении =2:3.