СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕНИКЕЛЯ Советский патент 1968 года по МПК B01J23/755 

Известный способ приготовлений катализаторов на основе никеля с добавлением других металлов состоит в осаждении из растворов их солей действием реагента с основными свойствами (сода, щелочь) с последующей сушкой осадка, прокаливанием и во-сстановлением водородом.

С -целью получения никелевых катализаторов с высокой активностью, предлагаемый способ предусматривает применение в качестве реагента с основными свойствами органических основ-аний, например метиламина, морфолина, этиламина, пиперидина.

Способ состоит в следующем.

Осаждение можно производить приливанием при перемешивании органического основания к водному раствору солей металлов, приливанием водных растворов солей металлов к органическому основанию или непрерывным взаимодействием в струе водных растворов солей металлов и органическогооснования. Образовавшийся осадок отфильтровывают, сушат на воздухе, прокаливают при 350-450°С и восстанавливают водородом при 250-350°С. Полученные катализаторы могут содержать, кроме никеля, и другие металлы, например медь, железо, кобальт, хром, цинк, марганец, ванадий, молибден, рутений и др. Такие катализаторы можно применять как с носителем, так и без него.

Указанные металлические катализаторы, содержащие никель, можно использовать в реакции восстановления 4-нитродифениламйна в 4-аминодифениламин, в реакциях получения морфолина из диэтиленгликоля и аммиака и пиперазина из моноэтаноламина или диэтаноламина и аммиака, в реакциях гидриров-ания бензола в циклогексан, анилина в циклогексиламин, фенола в циклогексанол, а также в реакции дегидрогидролиза циклогексиламина в циклогексанон и во многих других.

Технологические показатели, полученные на предлагаемых катализаторах (выход, производительность, качество продукта и другие), превышают соответствующие показатели, достигнутые на аналогичных катализаторах, полученных известными способами. Так, например, выход морфолина из диэтиленгликоля и аммиака на Ni-Си- Сг-катализаторе, полученном путем осаждения содой из водных растворов солей металлов, не превышает 20-30Vo- На том же катализаторе, полученном предлагаемым спосо-бом, выход морфолина больше 60%.

Пример 1. К 291 части (ч.) нитрата никеля, 5 ч. нитрата хрома и 70 ч. нитрата меди в 185 ч. воды добавляют 330 ч. морфолина. Полученный осадок отфильтровывают, промывают водой и г.утат сначала на воздухе, а

затем в сушильном шкафу при 125°С. Полученный после высушивания порошок (142 ч.) прокаливают при 400°С 4 час и восстанавливают в токе водорода при 250-280°С 3 час. Полученный каталлзатор (72 ч.) хранят под диэтиленгликолем, морфолином, спиртом или водой без контакта с воздухом.

Пример 2. 100 ч. нитрата никеля, 23 ч. нитрата меди и 2 ч. нитрата хрома растворяют в 110 ч. дистиллированной воды. Полученный раствор при тш.ательном перемешивании добавляют по капля.м к 90 ч. морфолина. Осадок отфильтровывают, .промывают водой и далее обрабатывают, как в примере 1.

Пример 3. К 291 ч. нитрата никеля и 324 ч. нитрата хрома, растворенным Б 1000 ч. воды, добавляют 470 ч. 25%-ного водного раствора метиламйна. Полученный осадок обрабатывают, как в примере 1.

Пример 4. Получение морфолина.

В автоклав загружают 333 ч. диэтиленгликоля, 6 ч. Катализатора, полученного по примеру 1, и 200 ч. аммиака. Нагнетанием водорода из баллона давление в автоклаве поднимают до 100 атм, нагревают его содержимое до 260°С (при этом давление поднимается до 200 атм) и перемешивают 3-4 час. Непрореагировавший аммиак сбрасывают в атмосферу, кагализат разгоняют и получают морфолин с выходом 66%,, -считая на прореагировавший диэтиленгликоль. Конверсия последнего 98%.

Этот катализатор после шестикратного использования не дает снижения активности, а расход его составляет менее 1%, считая на полученный морфолин.

Пример 5. Получение пиперазина.

Из моноэтаноламина и аммиака в условиях примера 4 но при 200°С на катализаторе, полученном по примеру 2, получают пиперазин с т. КИП . 140-148°С.

Пример 6. Получение 4-аминодифениламина.

4-Нитродифениламин восстанавливают в изопропиловом спирте на катализаторе, полученном по прлмеру 3, при 130°С и давлении водорода 60 атм в течение 6 час и получают 4-аминодифениламин с выходом 95% и т. пл. 70°С.

Предмет изобретения

Способ приготовления катализаторов на основе никеля с добавлением других металлов путем осаждения из растворов ,их солей действием реагента с основными свойствами с последующей сушкой осадка, прокаливанием и восстановлением водородом, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализаторов, в качестве реагента с основными свойствами берут органические основания, например метиламин, морфолин.