СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G77/08 

Известны способы получения полиорганосилоксаиов полимеризацией низкомолекулярных органосилоксанов (линейных и циклических) в присутствии кислых катализаторов, главным образом, серной кислоты и некоторых ее органических производных. Однако катализатор, используемый при осуществлении этих способов, нерастворим в полимеризуемой массе, что не позволяет получить полимеры с большим молекулярным весом, а следовательно, и с большой вязкостью.

Для проведения реакции в гомогенной среде и получения высоковязких полиорганосилоксанов с высоким молекулярным весом предлагается применять кремнийорганические производные серной кислоты - диалкилсилилсульфаты.

Новый способ осуществляют следурощим образом.

В реакционный аппарат помещают полимеризуемые органосилоксаны с элементарным звеном (Ri, R2,SiO)n, где Ri и Ra - одновалентные органические замещенные или незамещенные радикалы алифатического или ароматического типа, п - целое число, изменяющееся в щироких пределах (10-10 и более). Затем вводят катализатор - диалкилсилилсульфат. Количество катализатора в пересчете на ион SOj- составляет 0,5-5o/Q от веса полимеризуемых органосилоксанов. Смесь -перемещивают и нагревают при SOC 7 час. Вязкость становится постоянной. По окончании полимеризации продукт нейтрализуют в

смесителях, добавляя окислы таких металлов, как А1, Zn, Mg и т. п. После нейтрализацич производят отгонку ннзкомолекулярных продуктов в токе инертного газа при 100-200°С. По предлагаемому способу можно получать

линейные полиорганосилоксаны с вязкостью до 20 млн спз при 25°С.

Пример 1. В цилиндрический стеклянный аппарат, снабженный мешалкой, патрубком для гюдачи сухого азота и холодильником, соединенным с приемником, загружают 1027 г октаметилциклотетрасил океана, содержащего 0,45 г воды. Продукт нагревают в атмосфере азота и доводят его те.мпературу до 80°С. После этого отбирают 100 с.«з горячего октаметилциклотетрасилоксана, к которому прибавляют 4.83 г сульфата диметилсилила. Затем ВВОДЯТ в аппарат 1,68 г тетраметил-1,3,5,7-ци«лотетрасилоксана, 0,17 г тетрадекаметилгексасилоксана и раствор диметилсилилсульфата в октаметилциклотетрасилоксане. Смесь перемащивают и нагревают 7 час при 78°С.

После охлаждения получают 1000 г клейкой смолы. Отбирают 378 г этой смолы, помещают ее в смеситель, добавив туда 1,6 г безводкомнатной температуре, затем 7 час при 200°С в потоке азота. Получают 339 г смолы, имеющей весовое процентное содержание водорода 2,77-10 30/0 и вязкость 2750000 слз при 25°С. При проведении аналогичной операции с применением в качестве катализатора 1,36 сжэ серной кислоты (d 1,83), что соответствует количеству ионов S0j, равному количеству 4,83 г диметилсилилсульфата, получают через 7 час нагревания при 78°С жидкое масло с вязкостью 11000 спз при 25°С.

Пример 2. В условиях примера 1 из 1027 и октаметилциклотетрасилоксана, 10 г а, ы-дигидроксиполидиметилсилоксана, содержащего 8,5 1вес. Vo гидроксильных групп, 6,5 г тетраметил-1,3,5,7-циклотетрасилоксана.

0,17 е тетрадекаметилгексасилоксана, и раствора 4,83 г диметилсилилсульфата в 100 смз октаметилциклотетрасилоксана получают 993 г смолы, имеющей процентное содержание водорода 11,, с вязкостью 3400000 спз при 25°С.

Предмет изобретения

Способ получения линейных полиорганосилоксанов путем полимеризации органосилоксанов циклических или (и) линейных в присутствии кислотных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью проведения реакции в гомогенной среде и получения высоковязких полиорганосилоксанов с высоким молекулярным весом, в качестве кислого катализатора использууют ди а л кил сил ил сульфат.