СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ Советский патент 1968 года по МПК C08F120/02 C08F2/16 

Данное изобретение относится к способу получения полиэлектролитов.

Известен способ получения полиэлектролитов обработкой полиакрилатов гидразингидратом. Однако этот способ, основанный на реакциях в полимерных цепях, является сложным.

Предлагаемый способ предусматривает получение полиэлектролитов полимеризацией диалкилгидразидов а, р-непредельных кислот или галондоводородных солей этих диалкилгидразидов в водной среде в присутствии свободно-радиальных инициаторов.

RВ

и,,

II ЫХ

со

i NI-I

AU 1 Н

При пропускании водного раствора полимера, полученного из солянокислой соли, через основную ионообменную смолу (анионит), полимер превращается в полимерное основание, которое, в свою очередь, может присоединять галоидоводород, переходя в полимерную галоидоводородную соль. Получение полидиалкилгидразидов а, |3-непредельных кислот из соответствующих мономеров и взаимный переход полимерной галоидоводородной соли в полиоснование и обратно могут быть выражены следующей схемой:

Т5

-C bb-«i---CH.

С

I со

00

NH

кн

NN

х х

Aln 1к А1к Ali .АЛк

сутствии «подшивателей, например алкилендиметакриламидов. При этом получаются трехмерные, сетчатые полимеры, обладающие анионитными свойствами.

Пример 1. 2,25 г солянокислого диметилгидразида метакриловой кислоты растворяют в 5 мл воды и .после прибавления инициатора (0,3 вес. о/о динитрила азоизомаслянной кислоты) нагревают в запаянной ампуле в термостате при ступенчатом подъеме температуры от 40 до 60 и до 80°С, выдерживая при температуре по 24 час. Из полученного вязкого водного раствора полимер осаждают выливанием в ацетон.

Осадок отфильтровывают и сушат до постоянного веса.

Конверсия мономера в полимер 96%; температура размягчения 167°С (на приборе ИВС); характеристическая вязкость т в формамиде 1,15.

Полимер растворим в воде, спирте, формамиде; нерастворим в ацетоне, бензоле и хлороформе.

Найдено, O/Q: N 16,38.

CBHigCINsO.

Вычислено, о/о: N 17,02.

Пример 2. Водный раствор полученного в примере 1 полимера пропускают через колонку с основной ионообменной смолой (ЭДЭ-10П). Собранный водный раствор приливают в ацетон, причем осаждается полимерное основание диметилгидразида метакриловой кислоты. Его отфильтровывают и сушат до постоянного веса.

Выход основания 90о/о (от теории); температура размягчения 225°С (на приборе ИВС); т 1,57 (в формамиде).

Пайдено, од; N 20,37%.

CoHiaNaO.

Вычислено, ОД: N 21,88.

Пример 3. 1,95 г диметилгидразида метакриловой кислоты растворяют в 5 мл воды и добавляют 0,02 г (1 вес. %) динитрила азоизомасляной кислоты.

Запаянную ампулу с водным раствором мономера нагревают в термостате по режиму, указанному в примере 1. Из полученного вязкого раствора полимер осаждают выливанием в ацетон. Осадок отфильтровывают и сушат до постоянного веса.

Конверсия мономера в поример температура размягчения 220°С; г 0,081 (в формамиде).

Полимеры, полученные в примерах 2 и 3, являются полимерными основаниями, обладающими одинаковой растворимостью. Полимеры растворимы в воде, спирте и формамиде; не растворимы в ацетоне, бензоле и хлороформе.

Найдено, о/о: N 21,34.

CeHiaNaO.

Вычислено, %: N 21,88.

ИК-спектры этих полимеров идентичны.

Пример 4. Полимер, полученный в примере 3, растворяют в подходящем растворителе, насыщенном галоидоводородом. Галоидоводородную соль полимера выделяют из раствора выпариванием.

Предмет изобретения

Способ получения полиэлектролитов,, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных электролитов, диалкилгидразиды а, р-пепредельных кислот или галоидоводородные соли этих дналкилгидразидов подвергают полимеризации в водной среде в присутствии свободнорадикальных инициаторов.