СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F120/40 C08F2/02 

Известен способ получения полимеров нутем радикальной полимеризации диалкиламиноалкиловых эфиров акриловой или метакриловой кислот или их смеси с другими вииильными соединениями.

Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве исходных мономеров третичных аминопропаргиловых эфиров акриловой или метакриловой кислот. Для получения водорастворимых полиэлектролитов эти нолимеры подвергают алкилированию.

В качестве исходных аминонропаргиловых эфиров применяют: 4-(1М-пиперидилбутин-2)акрилат, 4- (К-а-пииеколилбутин-2) -акрилат, 4-(М-р-пипеколилбутин-2)-акрилат, 4-(Х-у-пипеколилбутин-2)-акрилат , 4-(N-морфолилбутин-2) -акрилат, 4- (N-2-метил-З-этилпиперидилбзтин-2) -акрилат, 4- (Ы-анабазинобутип-2) акрилат, 4- (Ы-дициклогексилбутин-2) -акрилат и соответствующие метакрилат).

Полимеризацию этих мономеров нроводят блочным способом или в среде растворителя (бензола) в атмосфере инертного газа при 70-75° в присутствии инициатора (нанример, динитрила азоизомасляной кислоты). Паличие в полученных полимерах ацетиленовых связей, доказанное методом ИК-снектроскопии, обуславливает их хорошие адгезионные свойства, окрашиваемость, светостойкость, высокую бактерицидность, а также позволяет

проводить дальиейшую их химическую модификацию.

Алкилировапие получаемых полимеров осуществляют с помощью алкилирующих агентов - йодистого метила, бромистого этила, хлористого бензила. Полученные полимерные четвертичные соли представляют собой порощкообразпые вещества, легко растворимые в воде. Они обладают хорощей флокулирующеп способностью, высокой бактерицидностью.

Пример 1. 4,4 г (0,22 моль) 4-(Н-пиперидилбутин-2)-метакрилата помещают в пробирку, снабженную обратным холодильником,

добавляют 0,032 (2 мол. %) динитрила азопзомасляпой кислоты и 5 мл бензола, продувают реакционную смесь азотом и нагревают при в течение 10 час. Полученный полимер носле переосаждения из бензола

петролейным эфиро.м имеет характеристическую вязкость в бензоле при 25° т 7,5 мл/г. Полимер растворим в беизоле, этаноле, четыреххлористом углероде, слабо растворим в ацетоне, не растворим в воде, гептане, петролейном эфире.

К раствору полученного полимера в бензоле добавляют 5 мл бензола 3,6 г (0,025 моль) йодистого мстила и нагревают при 30°С в течение 4 час. Образуется осадок полимерной

гонки бензола и высушивания полимера при 20°С в вакуумсушилыюм шкафу получают порошок светло-желтого цвета, легко растворимый в воде. Степень алкилирования составляет 87,3%.

Пример 2. 4,4 г (0,02 моль 4-(М-пиперидилбутин-2)-метакрилата загружают в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, заливают 5 мл бензола, добавляют 0,032 г (2 мол. о/о) динитрила азоизомасляной кислоты, нродувают реакционную смесь азотом и нагревают нри 75°С в течение 12 час. После охлаждения полимер осаждают нетролейным эфиром. Получают 3,0 г (68,2%) полимера в виде порошка, характеристическая вязкость в бензоле нри 25° л 7,5 .

Пример 3. 2,35 г (0,01 моль (2метил) - пипериднлбутин - 2) - метакрнлата (МБПМ) загружают в амнулу, добавляют 0,014 г (2 мол. о/о) дипнтрила азоидомасляной кислоты, нродувают азотом; носле запаивания ампулу нагревают нри 75°С в теченне 8 час. Затем ампулу вскрывают, растворяют содержимое в бензоле и осаждают 1,85 г (78,70/0) полимера в виде порошка, растворимого в бензоле, этаноле, четыреххлористом углероде, не растворимого в воде, гектапе, петролейном эфире. Характеристическая вязкость раствора полимера в бензоле при 25°С.

2 г (0,0085 моль полученного полимера растворяют в 5 мл бензола и добавляют 1,4 г (0,01 моль} йодистого метила. Сразу же выпадает осадок полимерной четвертичной аммонийной соли. Реакционную смесь нагревают 4 час при 30°С, затем бензол отгоняют, а полимер высушивают нри комнатной температуре в вакуум-сушильно.м шкафу. Полученный полиэлектролит имеет стенень алкилировапия 91,2%. В качестве алкилируюш,его агента можно иснользовать хлористый бензил.

Пример 4. 2,35 г (0,01 моль МБПМ и 1,01 г (0,01 моль} спирта загружают в ампулу, добавляют 0,046 г динитрила азоизомасляной кислоты, нродувают азотом, носле чего амнулу заполняют и нагревают нри 75°С в течение 8 час. Затем амнулу вскрывают, содержимое растворяют в бензоле и осаждают сонолимер петролейным эфиром. Получают 2,82 г (84,2%) полимера в виде порошка.

Предмет изобретения

1: Способ нолучения полимеров путем радикальной полимеризации аминоэфиров акриловой или метакриловой кислотой или смеси указанных эфиров с винильными соединениями, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента реакционноснособных полимеров, в качестве исходных аминоэфиров применяют третичные аминонропаргиловые эфиры акриловой или метакриловой кислот.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью нолучения водорастворимых полиэлектролитов, полученные полимеры нодвергают алкилированию.