СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА Советский патент 1968 года по МПК C08G77/24 

JH 3o6peteHne относится к способу получения каучукоподобного полимера путем полимери1зации 1,3,5-трис- (3,3,3-трифторпропил) -1,3,5триметилциклосилоксана(«тримера) -

СРзСН2СН2 (СНз) SiOja. Такой полисилоксан, содержащий 3,3,3 -трифторпропильнь1е группы у атомов кремния, используется для приготовления резин, сочетающих термо- и морозостой кость с беизомаслостойкостью.

HSBecteH способ полимеризации указанного «тримера и других циклотрисилоксанов с применением в качестве катализаторов безводных гидроокисей щелочных металлов, их силанолятов и силоксанолятов, а также четвертичных аммониевых оснований. Полимеризация может проводиться как в блоке, так и в присутствии ограниченных количеств растворителей- углеводородов (толуола, ксилола) или простых эфиров.

Предлагаемый способ отличается тем, что процесс полимеризации проводят в присутствии небольших добавок полярных органических или кремнийорганических соединений с температурой кипения не ниже 40°С, растворимых в мономере при температуре выше 34°С.

зовать для полимеризации доступный и дешевый катализатор.

Активность обычного катализатора полимеризации «тримера необходимо было повысить в такой степени, которая позволила бы снизить температуру полимеризации со 100- 150 до 35-70°С( но не в такой степени, чтобы вызвать деструкцию образующегося полимера при температуре полимеризации. Это решалось путем введения в смесь «тримера с катализатором активирующих добавок.

Полимеризация «тримера проводится под действием основных катализаторов (например, водного раствора едкого натра в вакууме

или силоксанолята натрия при нормальном давлении) в присутствии активирующих добавок. Катализатор вводится в тример в количестве 0,001-0,05 вес. .% (предпочтительно 0,002-0,01 вес. %), считая на NaOn. В качестве активирующих добавок могут быть использованы полярные органические соединения: кислородсодержащие (например, кетоны, циклические эфиры и др.), азотсодержащие например, нитрилы, амиды), азотсодержащие

кремнийорганические (например, цианалкилполисилоксаны).

считай на NaOH). Полимеризация начинается Немедленно после введения катализатора. Через 1 час получают каучукоподобный полимер; Характеристическая вязкость в этилацетате 0,5.

То же количество «тримера с тем же количеством толуольного раствора силоксанолята натрия, но в отсутствии ацетона, полимеризуется при 110°С за 2 час, давая каучукоподобный полимер такого же молекулярного веса.

Пример 2. 19,8 г «тримера смешивают с 0,20 г (1 вес. %) тетрагидрофурана и 0,0158 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,005 вес. %, считая на NaOH).

Полимеризация начинается при 40°С через

2мин после введения катализатора. Через

3час получают каучукоподобный полимер. Пример 3. 3,21 г «тримера смешивают

с 0,42 г (2 вес. %) диоксана-1,4 и 0,0172 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,006 вес. %, считая на NaOH). При 70°С полимеризация начинается через 20 мин после подачи катализатора. Через 6 час получают каучукоподобный полимер такого же молекулярного веса, как и в примере 1.

Пример 4. 21,8 г «тримера смешивают с 0,31 г (1,5 вес. %) гептаметил (р-цианэтил)циклотетрасилоксана и 0,0164 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,005 вес. %, считая на NaOH). При 40°С полимеризация начинается через 10 мин после введения катализатора. Через 3 час получают каучукоподобный полимер.

Пример 5. 29,1 г «тримера смешивают с 0,48 г (1,6%) ацетонитрила и 0,0172 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,0035 вес. %, считая на NaOH). Полимеризация начинается при 35°С Немедленно после введения катализатора. Через 1 час получают каучукоподобный полимер.

Пример 6. 21,5 г «тримера смешивают с 0,3 г (1,5.%) гептаметил-цианэтилциклотетрасилоксана и 0,0476 г (3,5%) водного раствора гидроокиси натрия (0,007 вес. %, считая на 100% NaOH) и нагревают при 45°С под вакуумом 8 час. В результате получают каучукоподобный полимер.

Пример 7. 20-22 г «тримера смешивают при 40°С с 1,8 вес. % нитробензола, диэтилового эфира диэтиленгликоля или диметилформамида, после чего в смесь вводят катализатор. Полимеризация начинается немедленно после введения катализатора.

Пример 8. 20,9 г «тримера смешивают при 40°С с 0,11 г (0,5 вес. %) продуктов гидролиза метил (у-цианпропил)дихлорсилана и 0,0157 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,004 вес. %, считая на NaOH). Полимеризация начинается сразу же после введения катализатора. Каучукоподобный полимер получают через 2 час.

Предмет изобретения

Способ получения силоксанового каучука путем полимеризации 1,3,5-трис-(3,3,3-трифторпропил)-1,3,5-триметилциклосилоксана в массе при нагревании в присутствии основных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры процесса полимеризации, последний проводится в присутствии небольших добавок полярных органических или кремнийорганических соединений с температурой кипения не ниже 40°С, растворимых в мономере при температуре выше 34°С.