Способ получения фторсодержащих органополисилоксанов Советский патент 1979 года по МПК C08G77/24 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАШИХ ОРГАНОПОЛИСИЛОКСАНОВ Изобретение относится к области получения силоксановых полимеров с фторированным заместителем у атома кремния, которые могут быть использованы для получения термо-, бензо масло-,: морозостойких материалов. Известен способ получения силоксановьос полимеров с фторированным заместителем у атома кремния путем гидролиза соответствующих хлор силанов в присутствии водного раствора NaOH и последующей поликонденсацией. Однако полученные этим способом силанолы трудно конденсируются. Незначительная конденсация при нагревании продукта гидролиза дает низкомолекулярные жидкости. Цель изобретения - получение каучукоподобных гомо- и сополимеров с м-трифторметилфенильными заместителями у атома кремния, обла дающих повыщеьшой термостойкостью. Для этого гидролиз хлорсиланов проводят с м-трифторметилфен1шьными заместителями у атома кремния или согидролиз их с диорганодихлорсиланом в присутствии акцептора соляной кислоты (например водного раствора NaOH) Получают а, cj-полиоргаиосилоксандиолы с м-трифтормСтилфенильнымз заместителями у атома кремш1я. Полученные диолы подвергают поликонденсацнн под действием каталитического количества (0,008-0,03 вес.%) гидроокисей щелочных металлов (например водный раствор NaOH или силоксанолята натрия при 135-145 С в вакууме. В результате получают каучукоподобный полимер. Для П1Х)ведения вулканизации в полимер вводят силоксановые звенья с винильными группами у атома кремния в количестве 0,5-1 мол.%. П р и м е р 1. 7,14 г (0,0275 моль) м-трифторметилфенилметилдихлорсилана постепешю добавляю при энергичном перемеиошании к 11,36 г 19,5%-ного водного раствора NaOH и проволят гидролиз при О-2° С в течение 3-4 ч. Затем реакционную смесь пepeмeщ вaют дополнительно в течение часа прц той же температуре. Полученные а, из-полнорганосилоксандиолы с м-трифтормет1Шфе1П1Льными заместителями (диолы) растворяют Б эфире. Эфирный слой отделяют и промывают водой до нейтральной реак1ШИ. После отгонки эфира и сушки гидролнзата под вакуумом при 120° С и РОСТ 3- мм от .ст. 3.2 получают 5,61 (выход 80%) даолов. Процентнье содержание гидроксильных групп в диоле 1,27, что соответствует среднему молекулярному весу 2700. 5,61 г диолов нагревают в вакууме при 135145°С и РОСТ мм рт.ст. в течение 4-6 ч в присутсгвии 0,176 г силоксанолята (0,02 вес.% считая на NaOH). Полученный полимер растворяют в толуоле, содержащем уксусную кнслоту, необходимую для нейтрализации катализатора, высаживают спиртом, промывают и сушат |1од вакуумом при 120°С, в течение 2 ч и РОСТ 3 мм рт.ст. В результате получают 4,49 г (выход 80%) каучукоподобного полимера с характеристической вязкостью f g в толуоле 0,58 и температурой стеклования TCT 54 С. Выход переосажденного полимера 80%. При нагревании образца полимера в вакууме (Рост 1 10 мм рт.ст.) при 300°С в течение 6 ч потери веса не наблюдались. П р и м е р 2. Смесь 1,45 г (0,00559 моль) м-трифтор, метилфенил метилдахлорсалана и 15,8 г (0,13146 моль) диметилдихлорсилана постепенно добавляют к 57, 75 г 19,5%-ного водного раствора NaOH и получают 9,8 г диолов по примеру 1 с выходом 82%. Процентное содержание гидроксильных групп 3,12%, что соответствует среднему молекулярному весу 1089. Поликонденсащио диолов в присутствии 0,005 вес.% NaOH проводят, как в примере 1. В результате получают 7,8 г каучукоподобного полимера с выходом (после переосажде шя) { 2 0,96, и TCT 108°С. ,1 . /4 При м е р 3. Смесь 17,56 г (0,068 моль) м-трифторметилфенилметил-дихлорсилана и . f (0,000255 моль) метилвинилдихлорсилана добавляют к 28,21 г 19, водного раствора NaOH и получают 11 г диолов по примеру I с выходом 80%. Содержание гидроксильных групп в диоле 1,27%, что соответствует среднему молекулярному весу 2700 Поликонденсацию диолов проводят, как описано в примере 1. В результате получают 6,8 г каучукоподобного полимера с выходом (после цереосаждения) 88%. ) в толуоле 0,46, TCT 51°С. Полученный полимер содержит 0,4 мол.% метилвинилсилоксановых звеньев, что соответствует их количеству, введенному в процесс гидролиза. Формула изобретения Способ получения фторсодержащих органополисилоксанов путем гидролиза трифторорганохлорсилана или смеси его с диорганодахлорсиланами в присутствии акцептора соляной кисяоты с последующей терлояеской поликонденсацией, отличающийся тем, что, с целью получеш1Я каучукоподобных полимеров, с новышенной терлЮстойкостью, применяют м-трифторметилфенилорганодагхлорсилан и поликонденсацию проводят в присутствии основных катализаторов.