СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ Советский патент 1968 года по МПК C08G79/12 C08G59/04 

Известен способ получения фосфорсодержащих эпоксидных смол на основе трифосфонитрнлхлорида путем его обработки полиоксисоединениями с последующим эпоксидированием образовавшихся продуктов эпихлоргидрином в присутствии щелочи в среде, содержащей воду.

С целью расширения сырьевой базы фосфорсодержащих эпоксидных смол предлагается использовать смесь олигомеров фосфонитрилхлоридов с числом атомов углерода 3-12. Использование этой смеси в качестве исходного продукта возможно только в безводной среде, исключающей гидролиз высищх олигомеров. Реакцию рекомендуется вести в среде низших спиртов с числом атомов углерода 2-5.

Получаемые фосфороргаыические эпоксидные смолы содержат 15-25о/о эпоксидных груии.

Изменение количества эпоксидных групп достигается путем изменения соотношения реагирующих веществ - фосфонитрилхлорида н полиоксисоединения в первой реакши и количества щелочного агента, введенного в реакцию, при проведении второй реакции.

Фосфорорганические эпоксидные смолы, полученные новым способом, являются вязкими жидкостями, цвет которых колеблется от желтого до коричневого.

Отверждение смол можно достигнуть обычными методами, а именно, взаимодействием с ио1иаминами (отверждение происходит при комнатной температуре) или ангидридами двухосновных кислот при повышенной темнературе. Полученные в результате отверждения продукты обладают высокой теплостоГпчОстью (200-250° по Вика), пониженной горючестью и самозатухаемость при выносе из огня.

Пример 1, 70 г (0,1 моль) полиоксифеиилеиоксифосфонитрила, полученного по авт. св. Х° 168879, растворяют в 260 мл (5,0 моль) эпихлоргидрина. Температуру смеси поднимают до 60-70°С и в течение 1 час прибавляют 24 г (0,6 лголб) порошкообразного едкого натра.

Смесь перемешивают еще 1 час при 80°С для окончания реакции, после чего в колбу вливают 180 мл толуола для растворения продукта и отделения его от хлористого натрия. Фильтроваииый раствор нагревают в вакууме при температуре пиже 60°С и отгоняют избыток эиихлоргидрина и толуола.

Остаток - вязкий, смолообразный продукт, содержащий 0,5Vo эпоксидиого эквивалента на 100 г вещества.

бавляют 250 мл метанола, содержащего 25,2 г (0,61 моль) едкого натра, а затем нрн 50°С вводят в течение несколькнх часов 34,8 г (0,1 моль) смеси олигомеров фосфонитрнлхлорида, растворенной в 50 мл толуола.

Продолжают опыт по методике примера 1. Остаток- вязкий, смолообразный продукт, светло-желтого цвета.

Выход ЭОо/о (от теории).

П р и м ер 3. К метилату иатрия, полученному из 20 мл метилового спирта и 14 кг (0,6 моль) металлического натрия, добавляют 66,0 г (0,6 моль) резорцииа, растворенного в 220 мл метилового сиирта. При этом повышают температуру смеси до 50°С и поддерживают ее в течение 40 мин. Полученный раствор иомеидают в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и каие.тьной вороикой, через которую при 50- 60°С в течение 1 час добавляют 35 г (0,1 моль) смеси олигомеров фосфонитрилхлорида, растворенных в 70 мл толуола. Затем реакционную смесь нагревают до кинеиня

и кипятят до тех пор, пока раствор не станет нейтральным. Содержимое колбы охлаждают, отфильтровывают хлористый натрий, а из фильтра в вакууме при 60°С отгоняют смесь спирта и толуола.

Опыт продолжают по методике примера 1.

Остаток - вязкий, смолообразиый иродукт, желтого цвета.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержаодих эиоксидиых смол на основе олигомеров фосфонитрилхлоридов путем их обработки полиоксисоединениями с иоследуюш им эпоксидированием образовавшихся продуктов энихлоргидрином в присутствии щелочи, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы эпоксидных смол, в качестве олигомеров

фосфоиитрилхлоридов используют их смесь с числом атомов углерода 3-12 и процесс ведут в безводной среде низших спиртов с числом атомов углерода 2-5.