СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОе| Б;:БЛ:Ю Советский патент 1972 года по МПК C08G59/06 

Изобретение относится к способам получения высокопрочных эпоксиполимеров, которые находят все большее применение в различных конструкциях.

Известные эпоксидные соединения с системой сопряжения ароматических ядер имеют небольшую функциональность. Повышение функциональности эпоксидов позволяет улучшить физико-механические свойства и теплостойкость.

Целью изобретения является повышение прочности и теплостойкости эпоксиполимеров.

Поставленная цель достигается использованием в качестве полиоксисоединений продук/

0-СЕ2-СН-СН2

о-сн-г-сн-сн, о

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают пирогаллол и 5% от его веса л-толуолсульфокислоты.

тов конденсации трехатомных феноловпирогаллола, флороглюцина и оксигидрохинона с последуюшим их эпоксндированием эпихлоргидрином в присутствии щелочи.

Способ получения полиоксифениленов отличается простотой; процесс протекает при 100- 140°С в течение 2-3 час (можно применять паровой обогрев).

Таким образом получают эпоксидные олигомеры с сопряженными тризамешенными фенпленовыми ядрами в главной цепи и глицндилэфирными группами, расположенными регулярно через 3-4 атома углерода, следующего строения:

/ 0-GHo-CH-СНо

o-cHj-cH -j::H2

0-СН2-СН- СНз 0

Реакция с интенсивным перемешиванием протекает при 130-140°С в течение 2-2,5 час. Затем охлаждают до 50°С, загружают в колбу из расчета на 1 моль ннрогаллола 10 моль

эпихлоргидрина и перемешивают в течение 20-30 мин до полного растворения полипирогаллола. Далее вводят 3 моль NaOH в виде 20%-пого водного раствора.

Реакция экзотермична, поэтому щелочь подают в течение 2-3 час. Температуру реакции (60-70°С) поддерживают ее добавлением. После полного введения щелочи реакционную массу выдерживают 1,5-2 час. Продукт отмывают водой от щелочи, соли и сушат при температуре не более 100°С под вакуумом.

Пример 2. Опыт проводят так же, как в примере 1, но эпоксидный олигомер получают на основе полиоксигидрохинона, синтезированного при 140-150°С с 3% п-толуолсульфокислоты, и выдерживают 4-5 час. Полученный по указанному режиму эпоксидный олигомер- вязкий продукт черного цвета с содержанием эпоксидных групп 20-22%.

Полисопряженные эпоксидированные трехатомные фенолы обладают высокими теплостойкостью и механическими показателями после отверждения и структурируются всеми

известными отвердителями для эпоксидных смол. Предел прочности при сжатии полиэпоксида 1800-2000 кг/см. Сравнительные данные термогравиметрического анализа показывают, что температура начала разложения полимера 300°С, а температура интенсивного разложения (50%) 380°С, т. е. приблизительно на 70°С выше, чем у полимеров на основе ЭД-5, структурированных в тех же условиях.

Предмет изобретения

Способ получения эпоксидных олигомеров, способных отверждаться отвердителями для эпоксидных смол, путем обработки полиоксисоединения с системой сопряжения ароматических ядер эпихлоргидрином в присутствии щелочи с последующим дегидрохлорированием образовавшегося продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности и теплостойкости эпоксиполимеров, в качестве полиоксисоединения применяют продукты конденсации трехатомных фенолов - пирогаллола, флорогл оцина и оксигидрохинона.