Изобретение касается способов получения гидроксиламина электролитическим восстановлением кислоты в среде серной кислоты с помощью ртутных электродов. Согласно предлагаемому способу, с целью получения весьма устойчивой смеси гидрокисламина и перамидовой кислоты, восстановление ведется при начальной концентрации азотной кислоты 0,8-1,0 нормальной, при температуре 14-16° и плотности тока не выше 0,2 амп. на кв. см. По окончании операции перамидовую кислоту гидролизуют и выделяют обычными способами гидроксиламин.
Опытами заявителей предлагаемого способа установлено, что электролитическим восстановлением азотной кислоты на ртутном катоде в присутствии серной кислоты, при определенных условиях концентраций кислот, плотности тока и температуры, получается смесь сернокислой соли гидроксиламина и перамидовой кислоты (НзГЯО. 5ОзН). Последняя путем гидролиза переводится также в гидроксиламин. При правильном режиме выход по току на сумму гидроксиламина, полученного первично и в результате гидролиза, в среднем за весь электролиз около 70%.
Присутствие перамидовой кислоты в электролите оказывает ту пользу, что электролит получается чрезвычайно
устойчивым, содержание гидроксиламина и перамидовой кислоты совершенно не изменяется при стоянии электролита в течение долгого времени, чего нельзя сказать о растворах одного гидроксиламина. Поэтому в производстве получаемый из электролизеров продукт можно накоплять и хранить, перерабатывая его периодически на гидроксиламин.
Наивыгоднейшие условия электролиза: концентрация азотной кислоты 0,8- 1,0 нормальной, температура 14-16°, катодная плотность тока около 0,15 амп. на кв. см. Начальная концентрация свободной серной кислоты около 15 нормальной; с течением опыта понижается до 3-4 нормальной, связываясь в сернокислый гидроксиламин. При иных условиях электролиза (концентрации азотной кислоты плотности тока, температуры) с гидроксиламином образуются вещества, ухудшающие процесс как в отношении возможности дальнейшей переработки раствора, так и в смысле использования тока.
Гидролиз перамидовой кислоты идет очень легко, путем кипячения раствора а после нейтрализации остатка свободной серной кислоты-и при комнатной температуре.%
Концентрация свободной азотной кис поты доводится до минимума в конце
электролиза и остатки ее разрушаются дополнительным электролизом с приме«ением медного катода в аммоний. Концентрации гидроксиламина и перамидовой кислоты при этом практически не изменяются.
Предмет изобретения.
Способ получения гидроксиламина электролитическим восстановлением азотяой кислоты в среде серной кислоты
с помощью ртутного катода, отличающийся тем, что с целью получения смеси гидроксиламина с перамидовой кислотой восстановление ведут при начальной концентрации азотной кислоты 0,8-1,0 нормальной при температуре 14-16° и плотности тока не выше 0,2 амп. на кв. см, а по окончании реакции гидролизуют перамидовую кислоту и выделяют гидроксиламин обычными способами.
