СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ Советский патент 1969 года по МПК B01J37/02 B01J23/26 

Известен способ приготовления хромокисно го алюмосиликатного катализатора для полимеризации и сополимеризации олефинов, заключающийся в пропитке сухого алюмосиликатного носителя раствором соединения хрома и затем - раствором аммиака с последующей промывкой, формованием, сушкой и прокаливанием.

Катализатор, приготовленный указанным способом, обладает недостаточной активностью.

С целью повышения активности катализатора предложен способ приготовления хромокисного алюмосиликатного катализатора для полимеризации и сополимеризации олефинов, заключающийся в пропитке алюмосиликатного гидрогеля, содержащего около 90 вес. о/о влаги, раствором соединения хрома, например азотнокислым хромом, и раствором аммиака при температуре около с последующей промывкой, форомованием, сушкой и прокаливанием.

Предложенный способ является новым методом модифицирования структуры алюмосиликатного катализатора. Этот способ позволяет получить оптимальную структуру катализатора и обеспечивает его высокую активность в реакциях полимеризации и сополимеризации олефинов.

меризации этилена в твердый полиэтилен. Исходное сырье:

Алюмосиликатный гидрогель бакинской ката лизаторной фабрики, состав на сухой остаток: 88% SiOa, 12J/0 AloOg

Азотнокислый хром (чистый)

Аммиак водный 2оо/о-ный

Дистиллированная вода.

1 кг алюмосиликатного гидрогеля (взятого с бакинской катализаторной фабрики после активации и отмывки от ионов SOi) измельчают и к нему прибавляют раствор азотнокислого хрома 27 г Са(1МОз)з в 1 л дистиллированной воды и затем 100 сжз водного аммиака (25%-ного). Смесь выдерживают в термостате при 70°С в течение 4 час, после чего промывают, а затем формуют и сушат.

Соль азотнокислого хрома берут из расчета 5,0э/о окиси хрома на вес сухого катализатора.

Для активации воздухом можно использовать катализаторы как непосредственно после сушки при 110°С, так и подвергнутые предварительной ступенчатой прокалке при 250, 350 и 450°С с выдержкой в течение 4 час при каждой температуре.

Химический состав полученных катализаторов (в %).

3,

После активации кислородом воздуха в составе катализаторов содержится 1,4% шестивалентного хрома.

Пористо-структурная характеристика катализатора следующая:

Удельная поверхность по БЭТ, 375

Общий объем пор, сл(з/г0,67

Средний радиус пор, А28

Насыпной вес, г/смз0,57

Истинный уд. вес, г/сжз2,12

Кажущийся уд. вес, г/сжз0,926

Общая пористость, %56,3

Активность катализатора определяют в автоклаве емкостью 2,5 л при давлении 35 атм и температуре 120°С при реакции полимеризации этилена в полиэтилен. 3 качестве растворителя применяют бензин «Экстра, не подвергнутый дополнительной гидроочистке, а катализатор после активации кислородом воздуха не подвергают вакуумированию. Каталитическую активность полученного катализатора определяют по поглощению этилена в процессе, контролируемом падением давления, и по выходу твердого полимера. В указанных условиях, где не обеспечены максимально благоприятные условия работы, выход твердоГО полиэтилена составляет 300-320 г на 1 г катализатора в 1 час. Скорость полимеризации можно также увеличить за счет очистки исходного сырья реакции.

Таким образом, полученные по предлагаемому способу хромокисные алюмосиликатные катализаторы отличаются иысокой полимеризующей активностью, в то время как катализатор, полученный обычной пропиткой сухого алюмосиликата бакинской катализаторной фабрики хромовым компонентом (Сгз) не проявляет полимеризующей активности.

Предмет изобретения

Способ приготовления катализатора для полимеризации и сополимеризапии олефинов, заключающийся в пропитке алюмосиликатного носитея растворами соединения хрома и аммиака с последующей промывкой, формованием, сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с высокой активностью, в качестве носителя берут алюмосиликатный гидрогель, содержащий

около 90 вес. % влаги, и пропитку его растворами соединения хрома и аммиака ведут при температуре около 70°С.