СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ НИТРИЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C121/30 C07C120/14 

Изобретение относится к усовершенствованию процесса окисления олефинов на висмутмолибденовых катализаторах и, в частности, к процессу синтеза нитрила акриловой кислоты окислительиым аммоиолизом иронилена.

Известно применение в процессе окислительного аммонолиза ироиилена трегерных внсмутмолибденовых катализаторов, приготовление которых заключается в пропитке ПОДХОДЯШ.ИХ носителей растворами активных компопентов, например раствором, содержащим фосфорномолибденовую кислоту и азогнокислый висмут.

Однако при эксплуатации катализаторов, полученных таким способом, наблюдается снижение их активности и избирательности. Теоретическое объяснение этого заключается в том, что происходит изменение фазового состава активной массы катализатора. Активные модификации состава Bi-jOj ЗМоОз и Bi2O,.j 2. переходят в малоактивную - BigOs МоОз - с выделением «свободной .

Для увеличения активности и стабильности катализатора предлагается использовать в качестве промотируюгцей и стабилиз фую1дей лДобавки к висмутмолибденовому катализатору кремиий.

ров либо в виде золя мстакремневой кислоты (30%-ного водного раствора двуокиси кремния), либо в виде кремнемолибденовой кислоты. Катализаторы могут быть использованы как без фосфора, так и с его добавками.

Пример 1. 47 г (80 .мл} боросиликатного носителя с удельной поверхностью 3G л(-/г и удельным объемом пор 0,65 .«.г/г пропитывают 48 -кл 20)/(|-ной азотной кислотой, в KOTOpoiJ предварительно растворяют 9,50 г азотнокис;юго висмута Bi (ХОз)з 5Н2О и 5,07 г фосфорномолпбденовой кислоты () 26Ц.20. Полученную после проиитки массу высушивают 5 час при 100°С н прокаливают 5 (ОС 15 токе воздуха при 500-520 С. 70 .мл ириготовленного катализатора загружают в jieaKTop, через которьп) при 460°С в течение 8 (ОС пропускают 59,5 г пропилена, 26,6 г ам.м11ака, 485 г кислорода воздуха и 45 г воды. Получают 29,2 г непрореагировавшего пропилена, 7,9 г двуокиси углерода, 29,2 г акрилонитрила, 2,65 г ацетон1 трила и 2.28 г синильной кислоты.

Выход акрилонитрила составляет 76,5«/о на прореагировавший пропилен п - па исходный.

Пример 2. 43 г (70 лгл) боросиликатпого носителя с характеристикой, дайной в нримере 1, пропитывают 42 мл 55| /о-ной азотной кислоты, в которой предварительно растворяют 8,42 г азотнокислого висмута В1()зЗНаО, 4,59 г фосфорномолибденовой кислоты (Мо2О7)б -26Ы2О и 4.40 г золя метакремневой кислоты (в виде ЗОо/о-кого водного раствора). Сушат и прокаливают полученную массу в условиях, описанных в примере 1. Приготовлениый Катализатор загружают в реактор и при темлературе 462°С в течение

8 час 30 мин пропускают 60 г пропилена, 24 г аммиака, 428 г воздуха и 20 г воды. Получают 20 г непрореагировавшего пропилена. И,5 г двуокиси углерода, 34,4 г акрило-нитрила, 6,0 г ацетоиитрила и 3,17 г синильной кислоты. Выход акрилонитрила составляет 68,0% на прореагировавший пропилен и 45,2%-на исходный.

Через 90 час эксплуатации катализатора выход акрилонитрила составляет 67% па прореагировавший пропилен и 44% - па исходный.

Пример 3. 41,5 г (70/ил) боросилнкатного посителя с характеристикой, данной в примере 1, пропитывают 42 мл 20%-ной азотной кислоты, в которой предварительно растворяют 8,33 г азотнокислого висмута В{(ЫОз)з5Н2О и 4,35 г кремнемолибденовой кислоты (Мо207)б 24П2О. Сушат и прокаливают

как это описано

-катализатор аналогично тому, в примере 1.

Пспытывают катализатор в проточном реакторе при температуре 460°С. В течение 6 час пропускают 42,5 г пропилена, 21,8 г аммиака, 298,0 г воздуха и 25 г воды. Получают 13,5 г непрореагировавшего припилена, 10,7 г двуокиси углерода, 27,0 г акрилонитрила, 3,9 г апетопнтрила и 2,8 г синильной -кислоты. Выход акрилонитрила составляет 73,9% -на прореагировавший проиилен и 50,5%-на исходный.

Предмет изобретения

1.Способ получения ненасыш,анных нитрилов, например акрило.нитрила, путем окислительного аммонолиза олефинов в присутствии катализатора, состоящего из окислов молибдена и висмута, отличающийся тем, что, с целью увеличения а.ктивности и стабильности катализатора, его про.мотируют кремнием в количестве от 1,0 до 15 вес. % от активной массы.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что промотировапие катализатора ведут кремнемолибденовой кислотой или золем метакремневой кислоты.

3.Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, что применяют катализатор, нанесенный на иористый носитель.