СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C08F120/18 C08F2/02 

Изобретение относится к способам получения низкомолекулярной жидкой полиметакриловой кислоты, которая может быть использована для отверждения эпоксидных, мочевино- или- меламиноформальдегидных смол, как модифицирующая добавка в каучуки и для других целей.

Известен способ получения твердой высокомолекулярной полиметакриловой кислоты полимеризацией метакриловой кислоты в присутствии минеральной кислоты и цинка. Однако твердая полиметакриловая кислота (ИМАК) не перерабатывается в изделия обычными методами, плохо совмещается с другими полимерами.

По предлагаемому способу .предусматривается полимеризация метакриловой кислоты (МАК) в присутствии пиридина при молярном соотношении пиридин : метакриловая кислота от 1 :2 до 1:4. Процесс можно осуществлять при 20-110°С. В результате получают олигомерный продукт с молекулярным весом 500-1200.

Если в ходе процесса полимеризации добавить к реакционной смеси определенное количество МАК, равное количеству МАК, вошедшей в полимер, скорость полимеризации существенно возрастает.

Одним из достоинств способа является то, что скорость полимеризации не снижается, если в реакционной смеси имеются ингибиторы, например гидрохинон. Присутствие кислорода воздуха также не оказывает существенного влияния на скорость полимеризации МАК.

Пример 1. В стеклянную колбу заливают свежеприготовленную реакционную смесь, содержащую 21,5 г МАК и 8,5 г пиридина и выдерживают ее при температуре 20°С в течение 48 час в среде азота. После вакуумирования непрореагировавших компонентов смеси в колбе остается жидкая ПМАК, имеющая мол. в. 1200 и вязкость 300 сп. Выход ПМАК 400/0.

Пример 2. Смесь, содержащую 21,5 г МАК, 8,5 г пиридина и 0,09 г гидрохинона, заливают в стеклянную колбу и выдерживают при температуре 20°С в течение 48 час в среде азота. После вакуумирования непрореагировавших компонентов смеси в колбе остается жидкая ПМАК с мол. в. 1200 и вязкостью 290 СП. Выход ПМАК 39о/о.

Пример 3. Смесь, содержащую 14.39 г МАК, 5,7 г пиридина и 0,08 г гидрохинона, заливают в стеклянную колбу и выдерживают при температуре 90°С в присутствии воздуха в течение 1 час. После вакуумирования непрореагировавших компонентов смеси в колбе

остается жидкая ПМАК, имеющая мол. в. 500 и вязкость 150 СП. Выход 35о/оПример 4. В стеклянные ампулы заливают смесь, содержащую 21,5 г МАК, 8,5 г пиридина и 0,05 г гидрохинона, и выдерживают при температуре 40°С в течение 16 час. После вакуумирования непрореагнровавших компонентов смеси остается жидкая ПМАК, имеющая мол. в. 800 и вязкость 220 сп. Выход. 420/0.

Пример 5. В стеклянную ампулу заливают смесь, содержащую 21,5 г МАК, 8,5 г пиридина и 0,05 г гидрохинона. После выдержки при температуре 40°С в течение 8 час в реакционную смесь добавляют дополнительно 6,4 г МАК (количество МАК, вступившей к данному моменту в полимер) и проводят полимеризацию еще в течение 8 час. После вакуумирования непрореагировавших компонентов смеси остается жидкая ПМАК с мол. в. 800 и вязкостью 220 сп. Выход 58о/о.

Пример 6. Смесь, .содержащую 24,4 г МАК, 5,6 г пиридина и 0,07 г гидрохинона, заливают в стеклянную, колбу и выдерживают

при темп;ературе 20°С в присутствии воздуха в течение 50 час. После вакуумирования непрореагировавших компонентов смеси в колбе, остается жидкая ПМАК, имеющая мол. в. 900 и вязкость 270 сп. Выход 36о/о.

Пример 7. Смесь, содержащую 29.2 г МАК и 4 г лиридина, заливают в стеклянную колбу и выдерживают при температуре 20°С в присутствии воздуха в течение 48 час. Выход ПМАК 40/0.

Пример 8. Смесь, содержащую 16 г пиридина и 17 г МАК, заливают .в стеклянную колбу и выдерживают при температуре 20°С в течение 48 час. Выход ПМАК 6о/о.

П р е д м е т изобретения

Способ получения полиметакриловой кислоты путем полимеризации мета«риловой кислоты, отличающийся тем, что, с целью получения низкомолекулярной кислоты, процесс осуществляют в присутствии пиридина при молярном соотношении пиридин : метакриловая кислота, равном от 1 :2 до 1:4.