СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ Советский патент 1969 года по МПК G01N21/78 G01N27/48 

Известны химические методы определения этиленгликоля, основанные на предварительном окислении этого соединения йодной кислотой. Образующийся в результате окисления формальдегид можно идентифицировать любым способом. Избыток йодной кислоты, а также образующаяся в результате реакции йодноватая кислота мешают непосредственному определению формальдегида.

В первом варианте, применяемом при колориметрической концовке анализа, их восстанавливают до йодидов действием таких восстановителей, как сульфит натрия. Но эта операция способствует накоплению в растворе, подлежащем ,колориметрированию, посторонних ионов, которые оказывают влияние на окраску комплекса формальдегида с хлоромотроповой кислотой, увеличивают в несколько раз значение оптической плотности холостой пробы, затрудняя тем самым получение воспроизводимых результатов.

Во втором варианте, где применяется полярографическое определение, формальдегид, полученный в результате окисления, отгоняют. Этот вариант позволяет получить хорошую воспроизводимость результатов, однако он связан с введением новой операции (дистилляции) и требует поэтому значительно большей затраты времени.

Для устранения мещающего влиян 1я примесей предлагают вести окисление этиленгликоля в колонке, заполненной анионито.м в периодатной форме, желательно смолой АВ-17. Проходи через колонку, этиленгликоль окисляется до формальдегида, и вытекающий из колонки расгвор, свободный от окислителей, может быть непосредственно (без дополнительных операций) подвергнут полярографированию либо колориметрированию.

Метанол в колцчестве 2 г влияния на анаviH3 не оказывает. В присутствии минеральных солей метод неприменим, а поэтому они должны быть выделены до стадии окисления.

Колонку с внутренним диаметром 10 мл высотой 180 мм, заполняют смолой АВ-17 в периодатной форме так, чтобы высота слоя влажной смолы была равна 150 мм. Смолу в

указанной форме нолучают обработкой анионита АВ-17 в СОз-форме (обменная емкость 1,1 мл-экв мл набухшей смолы) небольшим избытком от теоретического количества 0,2 М раствора йодной кислоты в статических услоВИЯХ в течение 1 час. Смолу отмывают водой в колонке от избытка ЛОГ, после чего при комнатной температуре через колонку пропускают ОД-1,0 мл раствора этиленгликоля с концентрацией - 10 мг/мл. В качестве элюента

ды. Скорость протекания анализируемого раствора и элюента равна 1,0-1,5 мл/мин.

Вытекающий из колонки раствор собирают в мерную колбу на 100 мл. В случае колориметрического определения образовавшегося формальдегида раствор доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают, аликвотную часть (1 мл) отбирают в пробирку бмкостью 20 мл с притертой иробкой, прибавляют 1 мл 50/о-ного раствора хлоромотроповой кислоты и 5 мл концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают, пробирки закрывают пробкой и нагревают в течение 30 мин на кипяш,ей водяной бане. Охлажденный раствор переносят в мерные колбы на 50 мл, после охлаждения доводят дистиллированной водой до метки и снимают значения оптической плотности на фотоколорнметре ФЭК-Н-56, используя светофильтр № 5. Параллельно ставится холостая проба.

Ниже приведены значения оптической плотности (Д) комплекса формальдегида с хромотроповой кислотой в зависимости от количества пропуш;енного через колонну этиленгликоля в мг (С). Как следует из таблицы, значения оптической плотности удовлетворительно согласуются с законом Беера до концентраций 35 70 у/мл. Шкала практически не меняется во времени и хорошо воспроизводится. В случае полярографического определения Н-С / к раствору после его протекания 40 Н

через смолу прибавляют 10 мл 0,1 н. HCI, О мл 1 н. LiOH и 1 мл 0,2%-ного раствора агар-агара. Раствор доводят до 100 мл дистиллированной водой и полярографируют на

лолярографе LP-60 в интервале напряжений 1,55-1,69 в.

Ниже приведена зависимость высоты полярографической волны (/г) в мм от количества (С) пропуш,енного через смолу этиленгликоля в мг. Температура 22°С, чувствительность 1 : 100.

Полученная зависимость удовлетворяет прямой, что позволяет с большой степенью точности определять неизвестные концентрации этиленгликоля. Предмет изобретения 1.Способ количественного определения этиленгликоля с применением окисления его до формальдегида с последующим идентифицированием последнего известными способами, отличающийся тем, что, с целью повышения точности определения, этиленгликоль окисляют на анионите в периодатной форме. 2.СпосОб по п. 1, отличающийся тем, что в качестве анионцта при.меняют смолу АВ-17. 3.Способ .по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что формальдегид идентифицируют полярографически или колориметрически.