СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОКАРБОНИЛФТОРИДА Советский патент 1969 года по МПК C07C329/02 

Известен способ получения тиокарбонилфторида, состояш,ий в том, что смесь наров серы с тетрафторэтиленом пропускают над активированным углем при 500° С.

Этот способ сложен в аппаратурном оформлении.

С целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы предложен способ, состоящий в том, что смесь серы с натриевой солью перфторпронионовой кислоты таблетируют иод давлением 1250-2230 кг/см в отношении 1:2, а затем подвергают пнролизу при температуре 600-700° С. При этом наряду с реакцией декарбоксилирования происходит глубокая деструкция молекулы натриевой соли лерфторнропионовой кислоты с образованием нерфторметиленового бнрадикала, который реагирует с серой.

Выход полученного тиокарбонилфторида составляет 20-25%.

Аппаратура для пиролиза состоит из питателя, плунжера для подачи таблеток в зону реакции, манометра, пиролизной трубки, вставленной в электропечь, и улавливателя, заполненного стеклянной ватой для улавливания серы, через который ииролизная трубка соединяется с ловушками, охлаждаемыми жидким воздухом, где конденсируются продукты реакции.

Конденсат разгоняется на низкотемнературной колонне.

В качестве побочных веществ выделены соединения, представляющие собой продукты реакции перфторметиленового бирадикала с исходными, а с промежуточными соедннениямц реакции.

Побочные продукты идентифицируют хроматографически (по объемам удерживания соответствующих компонентов).

Пример 1. Смесь из 33 г серы и 67 г натриевой соли иерфторпроиионовой кислоты тщательно растирают и донолнительно перемещивают в колбе путем периодического встряхивания в течение 1 час. Приготовленную таким образом смесь таблетировали под давлением 1250 кг/см2. Таблетированную смесь из питателя плунжером подают в пиролизную

трубку, где проводят пиролиз при 700° С. Пары продуктов пиролиза поступают через улавливатель для серы в ловушки ц конденсируют. Конденсат разгоняют на низкотемиературной колонке.

Получают 12,2 г тиокабонилфторида (20,3%)- Инфракрасный спектр полученного тиокарбонилфторида соответствует инфракрасному спектру эталонного образца: область колебания уС-F 1100-1250 сл-1;

Пример 2. Пиролиз таблетированной массы (давление прессования 2230 кг/сжг), состоящий из 33 г серы и 67 г натриевой соля перфторпропионовой кислоты, проводят при темиературе бОО С по методике, описанной в примере 1.

После разгонки конденсата получают 15 г тиокарбонилфторида. Выход 25,9%.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза тиокарбонилфторида путем непосредственного ниролиза таблетированной смеси серы с натриевой солью перфторпропионовой кислоты, которая является побочным продуктом синтеза ряда фторорганических соединений, расширяет сырьевую базу для синтеза тиокарбонилфторида, позволяет получать .последний

с лучшим выходом и не требует сложного аппаратурного оформления.

Предмет изобретения

1. Способ получения тиокарбонилфторида нагреванием смеси серы с фторорганическим соединением, отличающийся тем, что, с целью упрош;ения процесса и расширения сырьеЬой базы, в качестве фторорганического соединения используют натриевую соль перфторпропионовой кислоты и процесс ведут при температуре 600-700° С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смесь серы и натриевой соли перфторпропионовой кислоты, взятых в соотношении 1 :2, предварительно таблетируют.