СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C11/12 C07C5/48 C07C11/167 

Изобретение относится к области получения диолефиновых углеводородов, например дивинила, окислительным дегидрированием олефиновых углеводородов, например н-бутилена.

Известен способ окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов на окисных катализаторах, например висмутмолибденовом, в присутствии водяного пара или инертных разбавителей.

По предлагаемому способу, с целью увеличения выхода диолефиновых углеводородов, а также для повышения селективности процесса, окислительное дегидрирование осуществляют в присутствии аммиака.

Исследование влияния аммиака на окислительное дегидрирование бутиленов проводили в проточной установке. Анализы осуществляли хроматографически. В качестве катализатора применяли висмутмолибденовый катализатор на фаянсе с содержанием 2 вес. % активной массы при атомном соотношении Bi : Mo, равном 1 : 2.

Наблюдаемое уменьшение выхода углекислого газа не связано с возможным взаимодействием его с аммиаком, поскольку на установке было предусмотрено специальное устройство, предотвращающее образование каких-либо карбонатов.

Содержание бутиленов в исходной смеси, Подаваемой в реактор, об. %: 91,8; р С4Н8-транс 2,54; (3 С4Н8-ЦИс 5,66. Объемная скорость 1320 , температура 475°С. Как следует из таблицы, аммиак сильна уменьщает степень глубокого окисления бутена в СОо, причем при содержании аммиака в смеси, подаваемой в реактор, равном 13,7 об. %, выход СО2 уменьшается в 3,9 раз.

Вместе с тем, аммиак интенсифицирует основной Процесс - окислительное дегидрирование в дивинил, что сопровождается увеличением выхода последнего. Так, при содержании аммиака в смеси, равном 6,8 об. %, выход

дивинила увеличивается до 54,1% по сравнению с опытами без аммиака, где выход дивинила на пропущенные бутены равен 45,1%. Дальнейшее увеличение содержания аммиака в смеси выше определенного предела значительно снижает выход СО2, одновременно заметно уменьшается степень окислительного дегидрирования в дивинил.

Снижение степени глубокОГО окисления з СО2 в присутствии аммиака, возможно, объясняется тем, что аммиак, адсорбируясь на тех

участках поверхности катализатора, где идет

глубокое окисление, тормозит последнюю

аммиак, реагируя с кислородсодержащими продуктами реакции, снимает торможение последними процесса окислительного дегидрирования до дивинила.

Предмет изобретения

Способ получения диолефиновых углеводородов окислительным дегидрированием олефиновых углеводородов Б присутствии окисных катализаторов, например висмутмолибденоБых, отличающийся тем, что, € целью увеличения выхода диолефиновых углеводородов и селективности процесса дегидрирования, последний осуществляют в присутствии аммиака.