ВСЕСОЮЗНАЯ ЯлГЕйТаО-ТЕХНЙЧЕС!! Советский патент 1972 года по МПК C07C11/167 C07C5/48 

Изобретение отиосится к катализаторам для получения моно- и диолефиновых углеводородов окислительным дегидрированием парафиновых углеводородов.

Известны катализаторы для окислительного дегидрирования н-бута |а, например кальцийннкельфосфатный, молибдаты н фосформолибдаты иделочных металлов. При использовании таких катализаторов выход целевых продуктов отиосительно низок (суммарный выход 17-22% на исходный н-бутан при селективности 35-52%). Известный способ окислительного дегидрирования в присутствии окисных иикельмолибдеиовых катализаторов, иромотированных окислами щелочных металлов, позволяет увеличить выход целевых продуктов (суммарный выход дисиов и олефинов) при конверсии исходного углеводорода до 24%.

С целью повыитения эффективности процесса в состав предлагаемого катализатора введен окисел молибдена в количестве 30- 95% и один из окислов хрома, марганца, железа или кадмия в количестве 70-5%.

Для повышения выхода целевого продукта в состав катализатора целесообразно вводить окислы никеля в количестве до 60%.

кагеле или окиси алюминия. Катализаторы могут быть ириготовлены любым из известных методов, например осаждением, упарнваннем.

Процесс с нснользованнем этих каталнзаторов проводят в присутствии инертного разбавителя - водяного пара, азота, аргопа, гелия или их смесей в молярно г соотношении с парафиновым углеводородом, равном 1:1 - 40:1. Дегидрирование осуществляют в широком интервале температур (400-700°С) при моляриом соотношении кислорода и исходных yi-леводородов, равиом 0,1:1-8:1 и обьемиой скорости иодачи парафиновых углеводородов 20-1000 чac-.

Паиболее предпочтительи1 1ми являются температура 400-650°С, молярное cooTiioHieiiiie кислорода с исходными углеводородами 0,1:1-2:1, объемная скорость подачи парафиновых углеводородов 180-400 .

Приме :) 1. Дл я п р 11 i-отовл е и и я кат а л из а тора раствор 44,8 г парамолибдата аммония в 110 мл воды и 15,5 г а.чотнокислого кадмия смешивают с раствором 147,3 г азотиокислого никеля в 150 мл воды. В результате смешивания выиадает асадок. Полученную смесь упаривают при 100°С до получения пастообразной массы, которую после в течение 7 час при 120°С прокаливают в токе воздуха при 400-500°С 4 час, раз.малывают и

таблетнруют. Готовый катализатор содержит (в вес. %): 8 окиси кадмия, 47 окиси никеля и 45 окиси молибдена.

Пример 2. Окислительное дегидрирование н-бутана проводят в реакторе с неиодвижным слоем молибдеикадмийникелевого катализатора, гголученного по методике иримера 1.

Процесс проводят при 650°С, молярпом соотношении н-бутана с воздухом и водяным паром, равном 1:8,4:20, и объемиоп скорости подачи н-бутана 200 .

Катализатор загружают в количестве 15 с.м . Выход н-бутенов (IB расчете на прояущенный н-бутан) 5,7 вес. %, бутадиена 15,1 вес. % при селективности соответственно 12,6 и 33,4 вес. %.

Пример 3. Окислительное дегидрирование н-бутана осуществляют в реакторах с неподвижным слоем хроммолибденового, марганецмолибденового, железомолибдепового или кадмиймолибденового катализатора, получаемого по методике, описанной в примере 1.

Катализаторы загружают в количестве 15 см.

Условия .проведения и результаты опытов приведены в таблице.

Предмет изобретения

в количестве 30-95% и однн из окислов хрома, марганца, железа или кадмия в количестве 70-5%.

2. Каталнзатор но п. 1, отличающийся тем, что, с целью .повышения выхода целевого продукта, в его состав введены окнслы ннкеля в количестве до 60%.