СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕНОЛА Советский патент 1969 года по МПК C07C37/72 

Изобретение относится к. получению 2,4дихлорфенола, .который является основным полупродуктом для Получения гербицидов группы 2,4-дихлорфеноксиуксуоной кислоты, применяемых для борьбы с сорняками в посевах пшеницы и других злаковых :культур.

Одним ИЗ основных требований к качеству препаратов 2,4-Д является необходимость высокой степени чистоты действующего начала, чем обеспечивается его высокая активность.

Известные способы получения чистого 2,4дихлорфенола, основанные на процессе ректификации или ионообменной очистки, при осуществлении их в промыщленном масщтабе встречают серьезные трудности. Так, при ректификации аппаратура .подвергается сильной коррозии, а необходимость применения высокой температуры ведет к осмолению кубовой жидкости, поэтому пОбоЧНые изомеры хлорфееолов, оста.вщиеся в кубе, не могут быть использованы и подлежат уничтожению,кото.рое затруднительно.

Выход 2,4-дихлорфенола в таких процессах не превыщает 75-90э/оИзвестно, что фенолы могут быть разделены при .помощи многоступенчатой противоточной щелочной экстракции .в среде органичеСкого растворителя.

но на разной кислотности различных по глубине хлорирования и изомерных хлорфенолов. Так, монохлорзамещенные хлорфенолы обладают меньщей кислотностью, а в смеси, составляющей получаемый в промыщленном масщтабе технический 2,4-дихлорфенол, сам 2,4-дихлорфенол является более слабой кнслотой, чем 2,6-дихлорфенол и 2,4,6-трихлорфенол.

Таким образом, для более легкОГО .выделения чистого 2,4-дихлорфенола необходимо проводить хлорирование до содержания монохлорфенолов 0,1-0,5э/о (этим же обеспечивается максимальное содержание в массе 2,4изомера), а затем путем экстракции извлекать более кислые примеси с помощью щелочного реагента.

Ввиду того, что различие в кислотности хлорфенолов не особенно значительно, эффекТИ1ВНОГО. разделения достичь лишь в противоточном многоступенчатом экстракторе периодического или непрерывного типа.

С целью увеличения выхода готового .продукта щелочной экстракт подвергают повтор.ной переработке для извлечения 2,4-дихлорфенола, который выделяют с концентрацией, близкой к его концентрации в исходно1М техническом продукте.

ком виде (при комнатной температуре) используют не реагирующие со щелочью растворители, например перхлорэтилен.

Чистый 2,4-дихлорфенол извлекают из растворителя с помощью небольшого избытка щелочи и подают в виде фенолята на конденсацию с монохлоруксусной кислотой или используют для других делей.

Приведенным способом можио получить 2,4-дихлорфенол с чистотой выше 99о/о и с выходом более 97о/о от содержащегося в техническом .продукте. Процесс легко оформляется в непрерывном виде, высоколроизводителен, неогне- и невзрывоопасен. Экстракцию и выделение как 2,4-дихлорфенола, так и -побочных продуктов производят при комнатной или близкой к ней температуре, а поэтому все вещества получают неосмоленными. Отходы производства благодаря этому амогут подвергаться дальнейшей переработке € целью получения полезных продуктов.

Процесс некоррозионный, так как осуществляется в слабощелочных средах.

Пример 1. Двухколонная система состоит из двух роторно-дисковых экстракторов непрерывного действия, имеющих 27 и 22 диска. Число оборотов ротора экстракторов соответственно 100 и 200 об/мин. Экстрагентом в обеих колоннах является раствор NaOH, для первой 0,9 н. и для второй 0,367 н..

Исходную смесь 4,13 н. дихлорфенола технического в перхлорэтилене подают на первую колонну сверху, экстрагент - снизу. Рафинат первой колонны представляет товарный с 99,8о/о-ным содержанием 2,4-дихлорфенола в перхлорэтилене, экстракт первой колонны подкисляют соляной кислотой, дихлорфенол извлекают перхлорэтиленом, разбавляют до 0,745 н. и полученный раствор подают «а щелочную экстракцию на вторую колонну сверху. Рафинат второй колонны с 91,1)/о-ным содержанием 2,4-дихлорфенола возвращают на экстракцию в первую колонну. .

Экстракт второй колонны представляет концентрат примесей, содержащихся в техническом дихлорфеноле, и содержит 21, 2,4дихлорфенола. Содержание компонентов для первой и второй колонн приведено соответственно в табл. 1 и 2 (о/о).

Таблица 1

При работе двухколонной системы на 100 вес. ч. вновь поступающей смеси, на первую колонну получают 85,0 вес. ч. товарного с 99,8 /о-ным содержанием 2,4-дихлорфенола и 15,0 вес. ч. отходов, уходящих в виде щелочного экстракта со второй колонны. Поток дихлорфенола, поступающего на очистку во вторую «олонну, составляет 29,3 вес. ч., возврат со второй колонны на первую - 14,3 вес. ч.

Таблица 2

Выход 2,4-дихлорфенола в двухколонной системе, считая на исходный 2,4-дихлорфепол, 970/0.

Из полученного раствора 2,4-дихлорфенола в перхлорэтилене 2,4-дИхлорфенол можно извлекать NaOH и использовать для -конденсации с монохлоруксусной кислотой с целью получения гербицидов.

Лример 2. Двухколонная система состоит из ротОрно-дисковых экстракторов непрерывного действия, имеющих 27 и 22 диска. Число оборотов ротора экстракторов соответственно 100 и 200 об/мин. Экстрагентом в первой колонне служит 0,9 н. раствор NaOH, во второй - 0,359 н. раствор уксусной кислоты в перхлорэтилене.

Исходную смесь 4,13 н. технического дихлорфенола в перхлорэтилене подают в первую колонну сверху, экстрагент - снизу. Рафинат первой колонны представляет товарный с 99,8io/o-HbiM содержанием 2,4-дихлорфенола в перхлорэтилене. Экстракт первой колонны служит исходной смесью для второй -колонны, и подают его в -колонну снизу. Экстракт второй колонны, 730/о-ный 2,4-дихлорфенол, возвращают на щелочную экстракцию в первую колонну. Рафинат второй колонны представляет концентрат примесей, содержащихся в техническом дихлорфеноле и содержит 18,80/0 2,4-дихлорфенола.

Содержание компонентов для первой и второй колонн приведено соответственно в табл. 3 и 4 (о/о).

Таблица 3

Таблица 4 При работе двухколонной снстемы на 100 вес. ч. вновь лостунающей смеси в первой колонне получают 85,5 вес. ч. товарного 2,4-Д и 14,5 вес. ч. отходов, уходящих в виде щелочного рафината со второй колонны. Поток дихлорфенола, поступающего на очистку во вторую колонну, составляет 44,5 вес. ч., возврат со второй колонны на -первую-30,0 вес. ч. 5 15 20 Выход 2,4-дихлорфенола в двухколонной системе, счнтая на исходный 2,4-дихлорфеНОЛ, - . Из полученного раствора 2,4-дихлорфенола в перхлорзтилене 2,4-дихлорфенол можно извлекать NaOH и использовать для конденсации с монохлоруксусной кислотой с целью получения гербицидов. Предмет изобретения Способ выделения 2,4-дихлорфенола из смеси изомеров хлорфенола с использованием противоточной многоступенчатой щелочной экстракции в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения (Выхода целевого продукта и упрощения технологии .процесса, экстракции подвергают смесь 2,4-, 2,6- и 2,4,6-изо1меров с содержанием 2-хлорфенола в смеси в пределах 0,1 - 0,50/0.