СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ВОЛОКОН, ПЛЕНОК И ДРУГИХ ИЗДЕЛИЙ Советский патент 1969 года по МПК D06M13/285 

Известен способ получения модифицированИых волокон, пленок п других изделий на основе полимеров и сополимеров, содержащих нитрильные группы, посредством амиппрования полимеров (сополимеров) и последующего формования.

Для придания сформованным изделиям негорючести предлагается обрабатывать их метилфосфиновой кислотой или ее дихлорангидридом.

При это.м нредпочтительнее применять водный раствор метилфосфиновой кислоты или раствор дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты в толуоле.

Пример 1. Гидроксиламинирование полиакрилонитрила можно проводить двумя путями.

В 150 мл диметилформамида растворяют 25 г эмульсиоиного полиакрилонитрида. Одновременно с этим готовят раствор основного гидроксиламина в диметилформамиде. Для этого в круглодонную колбу загружают 75 мл диметилформамида и 12,5 г солянокислого гидроксиламина. После тщательного перемешивания и полного растворения хлоргидрата гидроксиламина содержимое колбы обрабатывают газообразным аммиаком при компатпой температуре. Образующийся во время насыщения аммиаком хлористый аммоний выпадает в осадок. Реакция считается законченной

после появления над жидкостью значительного нроскока аммиака.

Раствор гидроксиламина отфильтровывают от хлористого аммония, отдувают азотом ог

растворенного в нем аммиака и оттитровывают с помощью 0,1%-ного водного раствора соляной кислоты в присутствии метилоранжа. Затем подсчитывают его абсолютное количество в растворе.

К растворенному в диметилформамиде полиакрилонитрилу добавляют свелсеприготовленный раствор основного гидроксиламина из расчета обработки им 30% нитрильных групп, т. е. в количестве 18,9 мл. Полученный таким

образом ирядильный раствор выдерживают 2 час для вызревания, после чего из него изготавливают волокна или плеики. Весь прядильный раствор должен быть израсходова в течение 3 час от начала смешения полиакри

лонитрила с гидроксиламином. В противном случае может произойти желатинизация смеси. Формование волокон и пленок можно проводить как сухим способом, так и с помощью осадительных ванн. Сформованные изделия

(волокна или нленки) погружают на 5-7 мин в 2%-ный водный раствор метилфосфиновой кислоты или обрабатывают в течение нескольких минут в 10%-ном толуольном растворе дихлорангидрнда метилфосфиновой кислоты. кислоты волокна или пленки могут быть влал ными, в то время как неред обработкой днхлорангидридом они не должны содержать на своей поверхности видимых количеств влаги. Как показывают опыты, полное высушивание обрабатываемых материалов не является обязательным даже для хлорангидрида метилфосфиновой кислоты. Б. В приготовлеипый по пункту А раствор полиакрилоыитрила в диметилформамиде добавляют солянокислый гидроксиламии в количестве 0,9% (от теории) для обработки всех нитрильных групп. После тщательного неремешивания и обезводушивания из этого раствора готовят волокна или нленки. Формование изделий осуществляют в осадительной ванне, содержащей 40% диметилформамида, 0,16% КОН и воду (остальное). Щелочь связывает хлористый водород и высвобождает основной гидроксиламин из хлоргидрата. Обработанные таким образом волокна или пленки затем нроходят кислотную ванну, содержащую 1,5- 3,5% метилфосфиновой кислоты. Опыты показывают, что для придания полной негорючести вышедшим из осадительной ванны изделиям достаточна их поверхностная обработка в кислотной ванне в течение 1,5-2 мин. Пример 2. Обработку сополимера акрилонитрила е винилхлорацетатом (соотношение мономеров равно 9:1) третичными аминами осуществляют путем взаимодействия с чистыми аминами или в раствор сополимера в диметилформамиде по примеру 1 вводят солянокислый третичный амии. Для оеновного амина осадительная ванна имеет обычиый состав, а кислотиая, как и в примере 1,- водный раствор метилфосфиновой кислоты. Для сонолимера, обработанного солянокислым амином, осадительная вапна содержит 0,2% щелочи, а кислотная остается прежпей. Для обработки сополимера наряду с солянокислым третичным амином можно использовать хлоргидрат первичного и вторичного амина. Так, например, полученные с помощью солянокислого анилина (добавка к сополимеру 0,5-2%) соиолимерные пленки, после кратковременного пребывания в 5%-ном водном растворе метилфосфиновой кислоты стаиовятся совершенно негорючими. Предмет изобретения 1.Способ получения модифицированных волокои, пленок и других изделий на основе полимеров и соиолимеров, содержащих нитрильные группы, посредством аминирования полимеров (сополимеров) и последующего формования, отличающийся тем, что, с целью придания сформоваиным изделиям негорючести их обрабатывают метилфоефиновой кислотой или ее дихлорангидридом. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют водный раетвор метилфосфиновой кислоты. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют раствор дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты в толуол-е.