Многочисленные литератз-фные источники, касающиеся фосфорсодержащих высокомолекзлярных соединений, свндетельствуют о том, что введение фосфора является ночти универ,сальным средством сообщення негорючести высокомолекулярным соединениям самой различной рироды. В связи с этим приобретает особый интерес синтез различных фосфорсодержащих полифункциональных мономеров.
Были проведены опыты по разработке нового способа синтеза фосфорсоде) дикарбоновых кислот путем взаимодействия дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты с оксикарбоновыми кислотами жирного ряда. В частности, была изучена реакция взаимодействия дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты с молочной кислотой, протекающая ло следующей схеме:
СНзР -С1.,+ 2НО-СН-СООН-III 2В
ОСНз
:НзР-(оси-СООН),+ 2ВНС,
оCHj
в присутствии третичного основания (В), например П фидина, для связывания Выделяющейся по реакции НС1, и был получен ранее неописанный ди (а-карбоксиэтиловый) эфир метилфосфиновой кислоты.
В реззльтате проведенных исследований разработан способ получения ди (а-карбоксиэтилового) эфира метилфосфиновой кислоты, заключающийся в том, что смесь молочной кислоты и третичного органичес№ 122750
кого основания (например, пиридина) обрабатывают дихлорангидридом метилфосфиновой кислоты.
Пример:
В трехгорлую колбу, снабженную Л1ешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с затвором, помещают смесь 18,61 г (0,2 моля) молочной кислоты и 15,8 г (0,2 моля) пиридина и при перемешивании на холоду приливают раствор 13,3 г (0,1 моля) СНзРОСЬ в 50 мл абс. эфира с такой скоростью, чтобы не было сильного вскипания эфира, на что требуется 1,5-2 часа. Под конец содержимое колбы нагревают на водяной бане еще 1 час. По окончании реакции выделяется вязкий продукт желтого цвета. Полученную реакционную смесь подвергают разгонке иод вакуумом. При этом отгоняются не Еошедшие в реакцию исходные компоненты и солянокислый пиридин. В остатке получают 18 г ди(а-карбоксиэтилового) эфира метнлфосфиновой кислоты в виде вязкого продукта темно-желтого цвета, который при остаточном давлении выше 1 лл: ртутного столба перегнать не удается.
Выход сырого продукта составляет около 70% от теоретического.
Данные по определению фосфора н молекулярного веса позволяют идентифицировать продукт С7Н1зО7Р.
Найдено: ,4%;
вычислено: ,9%;
найдено: м. в. 244 (но потенц. титр.);
вычислено: м. в. 240.
Предмет изобретения
Способ получения ди(а-карбоксиэтилоБого) эфира метилфосфиловой кислоты, отличающийся тем, что смесь молочной кислоты и третичного органического основания (например, пиридина) обрабатывают дихлорангидридом метилфосфиновой кислоты.
