СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПОЛИОКСИМЕТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ Советский патент 1970 года по МПК C07C43/11 

Известен способ получения диметиловых эфиров полиоксиметиленгликолей взаимодействием метилаля с формальдегидом при нагревании в среде растворителя и в присутствии кислого катализатора.

С целью упрощения технологии Процесса и сокращения его п-родолжительностн, предла1ается в качестве производного формальдегида применять триоксан.

Реакцию взаимодействия метилаля с триоксаном ведут при температуре 10-200° С вереде инертного растворителя в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Приме-р 1. Триоксан растворяют в метилале, ВВОДЯТ в систему в качестве катализатора серную .кислоту и смесь -выдерживают, перемешивая, при температуре кипения системы в течение 3 или 5 час. Реакцию прекращают, добавляют в систему 30%-ного раствора КОН. Органический слой отделяют, промывают насыщенным раствором сульфита натрия, сущат прокаленным поташом и разгоняют на ректификационной колонке.

Выделяют диметиловые эфиры полиоксиметиленгликолей общей формулы СНдО- (СН-2)„О-СНз со следующими характеристиками при

т. кип. 103-105°С; п|° 1,3800;

п 3 т. кип. 158-159°С; п 1,3932.

п 4 т. кип. 76-80°С/8 мм рт. ст.; ng 1,4021.

п 5 т . кип. 123-135° С/8 мм рт. ст.; п 1,4099;

п 6 т. кип. 154-165 С/8 мм рт. ст.; т. пл. 38° С.

Эфиры с остались .в кубовом остатке и не идентифицировались. Количество продуктов, загрул енных в реакцию, и результаты синтеза приведены в таблице.

Пример 2. Получение соединений -вышеуказанной формулы осуществляют по примеру 1 с использованием в качестве катализатора хлорного олова. 0,2 моль/л в расчете на систему. Выход 60,8%.

Пример 3. Получение эфиров осуществляют по примеру 1 с использованием инертного растворителя - циклогексана (20% на систему). Выход 62,7%.

Пример 4. Получение эфиров осуществляют по примеру 1 лри температуре 150° С в автоклаве. Выход 71,1%,

Примечание. Выход эфиров приведен из расчета на загруженный триоксан. Предмет изобретения Способ получения диметиловых эфиров полиоксиметиленгликолей на основе производного формальдегида и метилаля при нагревании до 200°С в присутствии кислого катализатора 20 15 в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в .качестве производного формальдегида применяют триоксан с последующим выделением целевого продукта известными приемами.