СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕ1ЦЕННЫХ ДИОКСАНОВ-1,3 Советский патент 1974 года по МПК C07D319/06 

Предлагается новый способ получения 2-замещенных диоксанов-1,3, которые являются полупродуктами в синтезе целого ряда соединений. Известен способ получения замещенных диоксанов-1,3 взаимодействием диолов-1,3 с альдегидами или кетонами при нагревании в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора. Однако исходные соединения труднодоступны. Целью изобретения является упрощение технологии процесса: использование легкодоступных исходных соединений. Для достижения этой цели предлагается 2-замещенные диоксаны-1,3 получать путем взаимодействия диоксанов-1,3 с альдегидами или кетонами при температуре до 200°С в присутствии кислого катализатора. Взаимодействие можно проводить в среде растворителя или без него. Процесс может быть пояснен следующей схемой: R. RU® ,o кД Гк, RS где Ri, R2, Нз, R4, Rs, Re, R и Rs - атом водорода, алкил, арил, алкенил, галоид, нитроили аминогруппа или оксиалкил. В качестве катализатора можно использовать минеральные кислоты (соляную, серную, фосфорную) или катионообменные смолы типа КУ-2. Растворителем может быть бензол, циклогексан, диметилформамид, N-метилпирролидон и т. д. Особенно желательно проводить процесс так, чтобы выделяюп1ийся формальдегид постояпно выводить из зоны реакцпи. Для этого в реакционное устройство вводят избыточное количество метилового спирта и по мере превращения удаляют пары образовавшегося метилаля. При этом конверсия исходного формаля достигает 95%, а выход диоксанов-1,3 85%. Пример 1. Получение 2-фенил-4-метилдиоксана-1,3. В куб ректификационной колонки помещают 102 г (1 моль) 4-метилдиоксана-1,3, 159 г (1,5 моль) бензальдегида, 80 г (2,5 моль) метилового спирта, 780 г {10 моль) бензола и 30 г КУ-2 (влажность 2,5%, СОЕ 4,9 мг-экв/г). Затем реакционную массу при перемешивании нагревают, из верхней части колонки отгоняют метилаль, т. кип. 41-42°С, л К3512. По выделении 70 г метилаля (конверсия 92%) колбу охлаждают, отфильтровывают катализатор, катализат промывают водой, сушат органический слой сульфатом магния, упаривают растворитель и остаток фракционируют в вакууме. Получают 150 г (выход 84%) 2-фенил-4-метил-диоксана-1,3, т. кип. 107°С/3 мм рт. ст., 1,5185. Найдено, %: С 74,23; Н 8,00.

CnHi4O2.

Вычислено, %: С 74,18; Н 7,92.

В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1170-1020 , характерные для 1,3-диоксановой структуры.

Пример 2. Получение 2-фенилдиоксана-1,3.

Поступают аналогично примеру 1, но вместо 4-метилдиоксана-1,3 загружают диоксан1,3 в тех же молярных соотношениях.

Конверсия (но метилалю) составляет 81%. Выход 2-фенилдиоксана-1,3 68%, т. кип. 129°С/14 мм рт. ст., т. пл. 48°С.

Аналогично получают 2,2-пентаметилен-4,4диметилдиоксан - 1,3; 2-фенил-4,4-диметилдиоксан-1,3; 2,2-пентаметилен - 4 - фенилдиоксан1,3; 2-фенил-4-метил - 4 - фенилдиоксан-1,3; 2пропил - 4 - метил-4-фенилдиоксан-1,3 и другие замещенные диоксаны-1,3.

Предмет изобретения

1.Способ получения 2-замещенных диоксанов-1,3, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, диоксаны-1,3 подвергают взаимодействию с альдегидами или кетонами при температуре до 200°С в присутствии кислого катализатора.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в среде растворителя.