ВСй^СОЮЗНАЯ i Советский патент 1973 года по МПК C07F9/32 

1

Изобретение относится к фосфорорганической химии, в частности к способу получения новых эфиров алкил {р-алкилмеркапто)этилтиофосфиновых кислот общей формулы

Е

р -CHjCH SR

X

iRO

где R, R и R - алкилы.

Это новые соединения, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Предлагаемый способ получения соединений указайной формулы основан на известной реакции присоединения моноэфиров алкилтиофосфонистых кислот к соединениям с ненасыщенной углеродной связью и заключается в том, что моноэфиры алкилтиофосфонистых кислот подвергают взаимодействию с алкилвинилсульфидами. Процесс ведут либо при УФ-облучении, либо в присутствии в качестве катализатора перекиси бепзоила. В последнем случае процесс ведут при нагревании желательно до 90-110°С. Целевые продукты выделяют известными способами.

Пример 1. Смесь 2,8 г (0,032 моль этилвинилсульфида и 4,0 г (0,032 моль} О-этилметилтиофосфонита подвергают УФ-облучеиию в течение 19 час (расстояние от лампы 15-20 см}. Перегонкой выделяют О-этиловый эфир метил- (р-этилмеркапто) -этилтиопфосфиновой кислоты ст. кип. 108-109°С/2 ммрт.ст. Выход 3,1 г (45,4% от теоретического, или 62,6% из расчета на вошедший в реакцию тиофосфонит); п2о 1,5269; rff 1,0826; MRc: найдено 60,29; вычислено 59,76.

Найдено, %: С 39,07; 39,47; Н 8,16; 8,05; Р 14,11; 14,55; S 29,88; 30,01.

СуНпОРЗг.

Вычислено, %: С 39,59; П 8,09; Р 14,59; S 30,20.

Пример 2. Смесь 8,3 г (0,094 моль свежеперегнанного этилвинилсульфида и 11,7 г (0,094 моль) О - этилметилтиофосфонита нагревают в колбе с обратным холодильником в токе сухого инертного газа при 90-100°С в течение 22 час в присутствии перекиси бензоила, которую добавляют 4 раза по 0,1 г через равные промежутки времени. При последующей перегонке выделяют 8,6 г О-этилового эфира метил(р-этилмеркапто)-этилтионфосфиповой кислоты (43% от теории, или 70% из расчета на вощедший iB реакцию тиофосфонит); т. кип. 108-110°С/2 мм рт. ст., ng 1,5283.

Пример 3. Аналогично из 14,2 г (0,103 моль) 0-изопропилметилтиофосфонита 3 и 9,3 г (0,106 жоугь) этилвинилсульфида при нагревании (100-110°) в течение 13,5 час в присутствии перекиси бензоила получают 10,5 г О-изопропилового эфира метил-(р-этилмеркапто) - этилтионфосфиновой кислотыs (45,3% от теории, или 64,0% из расчета на вошедший в реакцию тиофосфонит; т. кип. 112-114°С/2 мм рт. ст.; 1,5193; df 1,0644; M,RD: найдено 64,46; вычислено 64,38. Найдено, %: С 42,41; 42,69; Н 7,19; 7,23; Р 13,51; 13,07; S 27,50; 27,88. CsHibOPSa. Вычислено, С 42,48; Н 8,41; Р 13,72; S 28,32. 10 4 Предмет изобретения i. Способ получения эфиров алкил (р-алкилмеркапто)этилтиофосфиновых кислот, огличающийся тем, что моноэфир алкилтиофосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с алкилвинилсульфидом при УФ-облучеции или в присутствии в качестве катализатора перекиси бензоила с последующим выделением целевого продукта известными способами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при использовании перекиси бензоила в качестве катализатора процесс ведут при нагревании до 90-110°С.