СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОЛЕЙ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Советский патент 1970 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к способам анализа рганических соединений, а именно к способу анализа солей ароматических аминов.

Процесс фосгенирования аминов или их лористоводородных солей - единственный способ получения изоциа;натов в промышленных масштабах.

При (взаимодействии аминов или их хлористоводородных солей с фо.сгеном образуется слоЖНая смесь продуктов реакции, состоящая из изоцианатов, карбаминоилхлоридов, солянокислых солей аминов, .лочевин, хлористого водорода и фосгена. Эта сложная 1система значительно затрудняет анализ реакционной массы, особенно .при аналитическом контроле в Производстве изоцианатов. В этом отношении наиболее удобным является определение изменения концентрации хлористоводородной соли амина.

Известен способ определения ароматических аминов методом диазотирова«ия.

Однако применить реакцию диазотирования для определения аминов или их солей непосредственно для анализа реакционной массы процесса фосгениравания нельзя, так как компоненты смеси мешают определению.

С целью .повышения специфичности анализа определения ароматических аминов предложен новый способ определения солей ароматических аминов.

Оказалось, что после обработки реакционной массы избытком абсолютного спирта (этилового, метилового и изопропилового) в пробе образуются продукты, не мешающие

определению хлористоводородных солей аминов методом диазотирования. После добавления спирта анализируемую пробу обрабатывают 15%-ным ;водным рзствором бромистого калия, подкисляют концентрированной соляной кислотой и потенциометрически оттитровывают водным раствором нитрита натрия с платиновым и хлоросеребряяьгм или каломельным электродами при тщательном перемешивании.

Экспериментально уста-ловлено, что концентрация соляной кислоты в растворе должна находиться в пределах 15-200/0. Применение бромистого калия в качестве катализатора значительно увеличивает скорость диазотирования. Оптимальная температура при анализе замещенных анилинов 15°С.

Для лучшей гомогенизации реакционной смеси в анализируемую пробу добавляют этиловый спирт. В случае анализа хлористоводородных солей аминов, хорошо растворимых в органических растворителях, в качестве титранта применяют раствор бутилнитрита в абсолютном этиловом спирте. В зависимости от 1концентрации титранта и

установления потенциала колеблется в пределах 1-3 мин. Эквивалентная точка фиксируется скачком потенциала, причем в большинстве случаев величина скачка Составляет 50 мв.

Пример. Навеску 0,0395 г хлористоводородной соли лг-нит.роанилина растворяют в 15 мл толуола. К анализируемой пробе добавляют 10 мл раствора соответствующего изоцианата в омеси :с хлористым водородом и фосгеном ,в том же растворителе. Реакционную массу обрабатывают избытком абсолютного этилового спирта 5 мл и переносят в термостатируемый стакан для титроваиия. К анализируемой пробе добавляют 25 мл

смеси: «онцентрироваВНой соляной кислоты, 150/о-ного водного раствора бромистого калия и этилового спирта в объемном соотношении 1:3:1. После термостатирования хлористоводородную соль ж-.нитроалилииа потенциометрически оттитровывают водным растворОМ яитрита натрия с платиновым хлорсеребряным или каломельным электродами. На титрование навеоки расходуют 2,7 мл 0,1076 н. водного раствора «итрита иатрия.

Определяют 0,0398 г соли, процент ошибки

+0,570/0. Анализ хлористоводородных солей

замещенных анилинов в присутствии продук15 тов процесса фосгенирования дан в таблице.

Предмет изобретения

путем, отличающийся тем, что, с целью более точного определения, анализируемую пробу перед диазотировапием обрабатывают абсолютным ониртом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве абсолютного спирта берут метиловый, этиловый, изопропиловый.