Способ определения ди-п-метокситритилкарбинола Советский патент 1985 года по МПК G01N31/16 

&0 00 СП 4 IUD Изобретение относится к количественному определению дн-П-метокситритилкарбинола, которьй является ключевым промежуточньм продуктом получения тритилирующего агента - диП-метокситритильной защитной группы от соответствующих защищенных нук леозидов и при разложении ди-Ц-меток ситритилхлорида. Известен метод определения метоксигрупп путем обработки анализируемо пробы иодистоводородной кислотой с последующим определением выделивше гося алкилиодида весовым или титриметрическим методом lj . Недостатками способа являются трудоемкость и малая чувствительност Известен титриметрический способ определения гидроксильных групп путе этерификации или ацилирования 2j , Недостатком указанного способа является его трудоемкость и длительность анализа. Наиболее близким к предлагаемому по достигаемому результату является спектрофотометрический способ опреде ления ди-Ц-метокситритильных соедине ний, заключакндийся в растворении анализируемого вещества в смеси этаНОЛЕ с 70%-ной хлорной кислотой в объемных соотношениях 1:1 и измерении оптической плотности полученного рас вора з. Известный способ характеризуется недостаточной точностью и низкой селективностью определения, связанной с тем, что в тех же условиях определяются и, другие ди-И-метокситритилсоединения (ди-п-метокситритилхло рид и ди-п-метокситритилнуклеозиды). Цель изобретения - повьшение точности и селективности определения . Поставленная цель достигается тем что согласно способу, заключающемуся в растворении анализируемой пробы в нитрометане с последующим определением, растворение проводят в нитрометане, а определение ведут потенциометрическим неводным титрованием полученного раствора раствором хлорной и хлористоводородной кислоты в присутствии органической кислоты или хлорида тяжелого металла. Повьппение селективности достигается за счет того, что в среде нитро метана в присутствии уксусной кислоты, бензойной кислоты или хлоридов тяжелых металлов ди-П-метокситритилкарб.инол проявляет довольно выраженные основные .свойства и вступает в кислотно-основное взаимодействие с сильной кислотой. Это взаимодействие протекает количественно и со- провождается выраженным скачком потенциала в точке эквивалентности, что позволяет осуществить потендиометрическое титрование ди-п-метокситритилкарбинола. В отсутствие этих соединений скачка потенциала на кривой титрования не наблюдается. Потенциометрическое титрование ди-Пметокситритилкарбинола в присутствии указанных веществ можно осуществить только в среде нитрометана. Использование других органических растворителей, применяемых для потенциометрического титрования, очень слабых органических оснований, например ацетона, метилэтилкетона и ацетонитрила, не позволяет провести потенциометрическое титрование ди-п-метокситритилкарбинола. Ди-Ц-метокситритилхлорид в данных условиях не титруется и определению ди-П-метокситритилкарбинола не мешает. Способ осуществляют следующим образом. 4-6 кг ди-П-метокситритилкарбинола растворяют в 5-10 мл очищенного нйтрометана, добавляют приблизительно 0,01-0,1 г бензойной или уксусной кислоты или хлорида тяжелого металла, в раствор погружают пару электродов (стеклянный и каломельньй) и потенциометрически титруют 0,02-0,03 нневодным раствором хлорной или хлористоводородной кислоты из бюретки емкостью 2,5 мл до появления скачка потенциала на кривой титрования. Содержание ди-П-метокситр Л-илкарбинола рассчитьгеают по формуле x.:M:i.iooCM, гдеУ объем титранта, израсходованного на титрование пробы, мл; Н - концентрация титранта,мг/мл} навеска, мг. Примеси ди-П-метокситритилхлорида и ди-П-метокситрифенилметана определению не мешают. Продолжительность одного титрования мин, а стандартное отклонение из 10 параллельных определений не превышает iO,8%. В предлагаемом способе отсутствуют необходимость построения калибровечного графика в случае отдельных партий анализируемых образцов, посту пающих на анализ редко, поэтому он является более быстрым по сравнению с известным. При подготовке к анализам по известному способу стабилизация рабочего раствора занимает до 2 ч, а приготовление рабочих растворов -и проверка концентрации титранта по предлагаемому способу занимает не бо лее 45 мин. В табл. 1 приведены сравнительные данные по продолжительности выполнения анализов по известному и предлагаемому способам. Пример 1. Количественное определение ди- -метокситритилкарбинола. 4,183 мг анализируемого вещества, растворяют в 5 мл нитрометана, добав ляют О, 01 г хлорида кобальта и пере мешивают. В раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и поте нциометрическ и титруют 0,0215 н. раствором хлористоводородной кислоты в диоксане до появления скачка потенциала на кривой титрования. На титрование израсходовано .0,560 мл титранта. Содержание ди-п-метокситритилкарбинoлaJрассчитанное по фбрмуле, 92,1 Пример 2, Количественное оп ределение ди-П-метокситритилкарбинол в реакционной смеси в присутствии диН1 -метокситрифенилметана. 5,572 мг анализируемого вещества растворяют в 8 мл нитрометана и добавляютл0,06 г бензойной кислоты. В раствор погружают пару электродов и потенциометрически титруют 0,0289 н. раствором хлористоводородной кислоты в ацетонитриле до появления скачка п тенциала на кривой титрования. На ти рование израсходовано 0,437 мл титранта. Содержание ди-п-метокситритилкарбинола, рассчитанное по формуле, 72,5%. Пример 3. Количественное оп ределение ди-1 -метокситритилкарбино494ла в реакционной смеси в присутствии ди-ц-метокситритилхлорида. 6,041 мг анализируемого образца растворяют в 10 мл нитрометана и добавляют vO,1 г уксусной кислоты. В раствор погружают пару электродов и потенциометрически титруют 0,0258 н. раствором хлорной кислоты в диоксане до. появления скачка потенциала на кривой титрования. На титрование израсходовано 0,470 мл титранта. Содержание дн-П-метокситритилкарбинола 64,2%. Пример 4. 6,520 мг анализируемого образца растворяют в 10 мл нитрометана, добавляют 0,01 г хлорид да цинка и перемешивают. В раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и потенциометрически титруют 0,0229 н,раствором хлорной кислоты в ацетонитриле до появления скачка потенциала на кривой титрования. На титрование израсходовано 0,880 мл титранта. Содержание ди-п-метокситритилкарбинола 98,9%. , Пример 5. 5,68 мг анализируемого образца растворяют в 10 мл нитрометана, добавляют А/0,01 г хлорида никеля и перемешивают. В раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и потенциометрически титруют 0,0301 н.раствором хлористоводородной кислоты в нитрометане до появления скачка потенциала на кривой титрования. На титрование израсходовано 0,552 мл титранта. Содержание ди-Т1-метокситритилкарбинола 93,6%. В табл. 2 приведены сравнительные метрологические характеристики известного и предлагаемого способов. Таким образом, из приведенных данных вцдно, что предлагаемый способ является более точным и селективным, чем известный. Способ позволяет проводить контроль процесса синтеза ди-пметокситритилкарбинола быстро и селективно анализировать реакционные смеси и также определять содержание его примесей в ди-д-метокситритилхлориде.

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИ-rtМЕТОКСИТРИТИЛКАРБИНОПА путем растворения анализируемой пробы с последующим определением, отличающийся тем, что, с целью повьшения точности и селективности способу, растворение проводят в нитрометане, а определение ведут потенциометрическим неводным титрованием полученного раствора раствором хлорной или хлористоводородной кислоты в присутствии органической кислоты или хлорида тяжелого металла. i