СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ПИРИДИНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07D213/133 

Известен снособ нолучения алкилзамещенных ниридинов из карбонильных соединений и аммиака в присутствии А12Оз при повышенной температуре.

Однако этот снособ не дает возможности свободного выбора структуры синтезируемых веществ, так как реакция сонровождается нроцессамн деструкции и перегруппировок, не поддающихся предварительному учету. Несмотря на успешное применение реакции для получения некоторых определенных алкнлпнридинов, например 2,4-лутидина, в общем случае не удается однозначно связать структуру исходных соединений и конечных продуктов их превращения.

Предложенный способ получения алкилзамещенных пиридинов заключается в дегидроциклизацни алифатических иминов или вторичных алкениламинов в присутствии катализатора, нанример алюмокалиевого, при нагревании до 350°С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Строение получаемых при этом алк;нлпиридинов целиком определяется структурой исходного основания.

Пример I. 52,5 г этилиденаллиламина проводят над слоем катализатора К2О/А12Оз при 350°С и объемной скорости 0,4 . Выход жидкого катализата 92,5%. По данным газожидкостной хроматографии катализат содер/кит пиридин (вьгход 11,7% на сырье), 3,4-лутидин (выход 20,3%), 2-этилпиридип (выход 10%), 3-этнлпиридин (выход 8,4%). Три последние соединения образуются в результате циклизации N-кротнлиденаллиламина (продукт сдваивания исходного имина). Индивидуальные соединения (пиридин, 3,4-лутидин) выделяются фракционированной перегонкой.

И р и е р 2. 20 г М-циклопентилиденаллиламина проводят над катализатором КоО/АЬОз при 390°С; выход катализата 80%, содерл ание циклопентепонирндина 28,5%.

Пример 3. 68,1 г сыльи-тр.иаллилгексагидротрназнна проводят над слоем катализатора при 350°С. получают 39,2 г катализата, содержащего 10% ниррола и 27,5% 3.5-лутидина.

Описанным способом получены также а- и р-пиколины, 4-метилилохинолин, 5,6,7,8-тетрагидрох.инолнн и другие.

Предмет изобретения

1.Способ получения алкилзамещенных ммpnjlimoB, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможиости получения соединений с заданной структурой, алифатические имииы или вторичные алкениламины подвергают дегидроциклизации в присутствии катализатора, нанример алюмокалиевого, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.