Способ получения пиридина Советский патент 1975 года по МПК C07D31/12 

1

Изобретение относится к получению пи рйдина, широко применяющегося в синтезе красителей, инсектицидов и лекарственных Веществ.

Известен способ каталитического окислительного деалкилирования алкилпиридинов воздухом в присутствии воды на ванадиевых катализаторах, содержащих добавки промоторов других металлов, например кадмия, висмута, никеля, кобальта, или их окислы, при ЗОО-35О°С. Выход пиридина при этом не превышает 64% на пропущенное сырье. С целью повышения выхода пиридина предлагается процесс вести на ванадий-мо-; либденовом катализаторе, промотированном добавками хрома, цинка и натрия. При этом :соотношение окислов ванадия и молибдена в катализаторе может быть от 1 до 3. Этот катализатор нанесен на никель-алюминиевый или никель-алюминий-титановнй сплав. ; Общее содержание промоторов не должно быть более 1%, а содержание натрия,.- не более О,О1-О,1% от .состава катализатора (или не более 1О% от состава промотора)... Наиболее оптимальными условиями про- .

:ведения процесса являются: температура ; 430-45О-С, преимущественно 44О°С. При I этом выход целевого продукта достигает 75% на пропущенное сырье.

Соотношении килород:: алкилпиридин 4:в случае 2-метил-пиридина, предпочтительнее 6, для 2,6-лутидина - 8, для 2,4-лу- : тидина - 9. Соотношение вода - алкилпиридИн колеблется в пределах от l6 до 140, .более желательно от 30 до 1ОО. При приМенении соотношения, равного 1О, реакди- |онную смесь следует разбавлять азотом в :соотношении 5О-10О моль газа на 1 моль ;алкилпиридина.

Пример 1.В проточный- U-об- разный реактор из нержавеющей стали 1ХН9Т (внутренний диаметр трубки , 2О мм), заполненный 25 мл ванадий-мо- либденового катализатора (

с:; Оv3

: 3 : 1), промотированного окислами хрома .(0,5%), цинка (О,1%) и натрия (0,Q5%), при 44О С подают 2, 8 го1-пиколина

;51 г воды и 2О л воздуха в час. Контакт- ные газы пропускают через ловушки, из которых две последние охлаждают льдом. Полученный хатализат содержит 1,8 г пиридин (выход 75%), О,О7 г пиридин-2-альдегнда (выход 3%), О,07 г пиколиновой кислоты о«.-пиколина (выход (выход- 2%), 0,14 г Пример 2. В реактор, заполненны ЗО мл катализатора, пои 4SO С подают 2,9 г 2,6-лутиднна, 71 г воды, 28 л воздуха ь час. Каталиэат содержит 0,75 г пиридина (выход 35%). 0,2 г о1-пшсоти на (8%), 0.06 г 2,6 :лутидина (2%). . Пример 3. В реактор, заполнен-. ный 2О мл ванадий-молибденового катализатора, промоти1Х)ванного окислами цинка, хрома и натрия, при 46О-С подают 3,О г 2,4-лутидина, 4О г воды,-25 г воздуха IB час. Катализат содержит 0,23 г пиридина (выход 1О%) и 0,2 гY-пиколина (в1,1ход 1О%).. Пример 4. В реактор, заполненный 30 мл катализатора; описанного в примере 3, при 44О С подают 3,4 г oi-пиколине, 6,6 г воды, 24 л воздуха и 69 л азота в час, Катализат содержит 2,18 г пиридина (75,5%), 0,06 г пиридин 2-альдегида, 0,03 г о -пиколина. Предмет изобретения Способ- получения пиридина каталитиЧеским окислительным деалкилированием алкялпиридиноЕ при нагревании их с воздухом в присутствии паров воды на ванадне- вых катализаторах, прюмотированных добав- ками металлов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут на ванадиймолибденовом катализаторе, нанесенном на никель-алюминиевый или никель-алюмкний-титановый сплав и промотйрованном добавками хрома, цинка и натрия.