Способ получения алкилзамещенных пиридинов Советский патент 1980 года по МПК C07D213/06 

Прим е-р 1. 20 мл (16 г) пропилиденаллиламина пропускают наш слоем катализатора (5% NiNaJ) при ЗЗО-С и объемной скорости 1 ч в токе азота, из полученного катализа тора вакуумной перегонкой выделяют 3,4-диметил-б-зтилпиридин с выходом 43% на вступивший в реакцию имин; возврат исходного имина 25%. Пример 2, 20 мл (16 г) пропилиденаллиламина пропуснгиот надел ем катгшизатора (5% CrNaJ) при 350 и объемной скорости 1 ч в токе аммиака, из полученного катализата выделяют 3,4-диметил-б-этилпиридин с выходом на вступивший в реакцию имин 44,2%, возврат исходного имина 33%. , 17 мл (14,8 г) циклогексилиденал лиламина пропускают над слоем катализатора ( 5% CrNaJ) при и объемной скорости 1 ч в токе азот и получают катализат, из которого в куумной перегонкой выделяют 5,6,7,8-тетрагидрохинолин с выходом 43% на прореагировавший имин. Возврат исходного имина 30%. Пример 4, 20 МП (17,7 г) этилиденаллиламина пропускают над 5% CrNaJ при 400с и объемной скорости 1 ч в токе аммиака и получают катгшизат, содержащий 20,5% 3-зтилпиридина и 45% непрореагировавшего имина. .Пример 5. 20 мл (16 г) пропилиденаллиламина пропускают над NaJ при и объемной скорости 1 ч в токе азота и получгиот катализат, содержащий 3,4-диметил-6-этилпиридин (выход 15% на вступивший в реакцию имин), возврат имина 56%. Ааналогичные оПыты проведены над 5% CoNaJ, 5% FeNaJ, 3% CrNaJ, 25% NiNaJ в интервалах температур 300400 Q; во всех случаях наблюдается высокая селективность катгшизаторов, что показано в таблице.

Преимущество предлагаемого нами способа заключается в высокой селективности процесса дегидроциклизации, в результате.которой образуется только один из возможных гетероциклических продуктов с выходом до 43-45% на вступивший в реакцию имин. В катализате, кроме того, сохраняется до 40-80% непрореагировавшего иминосоединения, что дает возможность рецикла. Дополнительным преимуществом предлагаемых катализаторов является возможность проведения дегидроциклизации с еЗольшими скоростями,что позволит повысить производительность катализатора.

Таким образом, применение цеолитных катгшизаторюв дает возможность проводить процесс дегидроциклизации с высокой степенью селективности, что позволяет выделять пиридиновые основания Простой перегонкой с хорошими выходами, Непрореагировавший имин можно использовать для повторной реакции, что значительно удешевляет процесс. Использование аммиака в качестве газа-носителя повышает выход целевых продуктов.

Формула изобретения

2.Способ поп.1,отличающ и и с я тем, что процесс ведут при объемной скорости подачи сырья 1-2 и температуре 300-400с. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1 Uar,,,- 15 о г, J. „ 1. Venuto Р.В., Zandls P.S., Adv. in Catalysis, 18, 1968, 259. 2, Патент СГЧА (f кл. 260-290, 1969. - Авторское свидетельство СССР 270735, кл. С 07 D 213/06, 1968 (прототип).